概要

βヒドロキシケトンを立体選択的に還元し、syn-1,3-ジオールを与える方法。anti-1,3-diolを与えるMe₄N[HB(OAc)₃](Evans-Saksena還元)とは相補的な位置づけにある。

基本文献

• Narasaka, K.; Pai, F.-C. Chem. Lett. 1980, 9, 1415.  doi:10.1246/cl.1980.1415
• Narasaka, K.; Pai, F.-C. Tetrahedron 1984, 40, 2233. doi:10.1016/0040-4020(84)80006-X
• Chen, K.-M.; Hardtmann, G. E.; Prasad, K.; Repic, O.; Shapiro, M. J. Tetrahedron Lett. 1987, 28, 155. doi:10.1016/S0040-4039(00)95673-9
• Chen, K.-M.; Gunderson, K. G.; Hardtmann, G. E.; Prasad, K.; Repic, O.; Shapiro, M. J. Chem. Lett. 1987, 16, 1923. doi:10.1246/cl.1987.1923

 <review>

• Hoveyda, A. H.; Evans, D. A.; Fu, G. C. Chem. Rev. 1993, 93, 1307. doi:10.1021/cr00020a002
• Sailes, H.; Whiting, A. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 2000, 1785. doi:10.1039/B000155O
• Bode, S. E.; Wolberg, M.; Müller, M. Synthesis 2006, 557. DOI: 10.1055/s-2006-926315

反応機構

ホウ素添加物がヒドロキシル基を介して6員環キレート構造を形成し、還元剤である水素化ホウ素ナトリウムがいす型生成物を与えるように還元する。

反応例

カテコールボランを用いることで少成分で同様の還元が行える^[1]。

HMG還元酵素阻害剤の合成^[2]

Amphidinol 3 C1-C52フラグメントの合成^[3]

参考文献

1. Evans, D. A.; Hoveyda, A. H. J. Org. Chem. 1990, 55, 5190. doi:10.1021/jo00305a005
2. Sletzinger, M.; Verhoeven, T. R.; Volante, R. P.; McNamara, J. M.; Corley, E. G.; Liu, T. M. H.  Tetrahedron Lett. 1985, 26, 2951. doi:10.1016/S0040-4039(00)98589-7
3. Huckins, J. R.;  de Vicente, J.; Rychnovsky, S. D. Org. Lett. 2007, 9, 4757.doi: 10.1021/ol7020934.

関連反応

• エヴァンス・サクセナ還元 Evans-Saksena Reduction

外部リンク

• 奈良坂-プラサード還元 – Wikipedia
• Narasaka-Prasad還元は1,3-シンジオールを与えるジアステレオ選択的な還元反応 （とらおの有機化学）
• Narasaka-Prasad reduction – Wikipedia
• Narasaka-Prasad Reduction (SynArchive)