概要
ルイス酸触媒存在下、二等量のアルデヒドがヒドリド転位を介して縮合し、エステルを得る反応。
三等量のアルデヒドからアルドール反応→Tishchenko反応と連続的に起き、1,3-ジオールモノエステルを与える反応はアルドール-Tishchenko反応と呼ばれる。SmI2を用いることで高立体選択的にTishchenko還元を進行させられる(Evans変法)。
基本文献
- Tishchenko, V. J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1906, 38, 355, 482, 540, 547.
- Review for Aldol-Tishchenko reaction: Mahrwald, R. Curr. Org. Chem. 2003, 7, 1713.
- Evans Modification: Evans, D. A.; Hoveyda, A. H. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 6447. DOI: 10.1021/ja00173a071
反応機構
反応例
Rapamycinの合成[1]
実験手順
実験のコツ・テクニック
参考文献
[1] Romo, D.; Meyer, S. D.; Johnson, D. D.; Schreiber, S. L. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 7906. DOI: 10.1021/ja00070a058
関連反応
- オッペナウアー酸化 Oppenauer Oxidation
- メーヤワイン・ポンドルフ・ヴァーレイ還元 Meerwein-Ponndorf-Verley (MPV) Reduction
- カニッツァロ反応 Cannizzaro Reaction
- 金属水素化物による還元 Reduction with Metal Hydride
- ルーシェ還元 Luche Reduction
- 交差アルドール反応 Cross Aldol Reaction
関連書籍
外部リンク
- ティシチェンコ反応 (Wikipedia日本)
- Tishchenko Reaction (Wikipedia)
- Aldol-Tishchenko reaction – Wikipedia
- Tishchenko Reaction (organic-chemistry.org)
