概要

トリクロロアセトイミデートをBF₃などのルイス酸で活性化し、オキソニウムカチオンを発生させてグリコシル化を行う方法。複製するトリクロロアセトアミドが中性であるため、反応液の酸性度が大きく変化しないという特長がある。

 

基本文献

•  Schmidt, R. R., Michel, J. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1980, 19, 731. DOI: 10.1002/anie.198007311
•  Grundler, G.; Schmidt, R. R. Carbohyd. Res. 1985, 135, 203. DOI:10.1016/S0008-6215(00)90772-9
  Review: Schmidt, R. R. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1986, 25, 212. DOI: 10.1002/anie.198602121

<review>

• Zhu, X.; Schmidt, R. R. Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 1900. DOI: 10.1002/anie.200802036

 

反応機構

反応例

Woodrosin Iの全合成[1]

実験手順

 

実験のコツ・テクニック

※水が存在すると加水分解が併発する。予めトルエン共沸などで残存水分を除いて置くと収率が良い。もしくは、ルイス酸とともに活性化したMS4Aなどを共存させておく。

 

参考文献

[1] Furstner, A.; Jeanjean, F.; Razon, P. Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 2097. [abstract]

 

関連反応

• カーン グリコシド化反応 Kahne Glycosidation
• ケーニッヒ・クノール グリコシド化反応 Koenigs-Knorr Glycosidation
• アセタール還元によるエーテル合成 Ether Synthesis by Reduction of Acetal

 

関連書籍

 

外部リンク

• Chemical Glycosylation – Wikipedia
• Glycosylation – Wikipedia
• Armed and disarmed saccharides – Wikipedia
• グリコシル化 – Wikipedia
• グリコシル化反応(TCI)
• Glycosylation(Sigma-Aldrich)