[スポンサーリンク]

スポットライトリサーチ

分子間相互作用の協同効果を利用した低対称分子集合体の創出

[スポンサーリンク]

第470回のスポットライトリサーチは、長崎大学 大学院工学研究科 物質科学部門 錯体化学研究室に所属されていて、現在は東京大学 大学院総合文化研究科 広域科学専攻 相関基礎科学系 平岡研究室に在籍されている堀内 新之介(ほりうち しんのすけ)講師にお願いしました。

堀内先生は約6年前にスポットライトリサーチに出演されており、今回は2回目の登場です。本プレスリリースの研究内容は、分子自己集合についてです。分子自己集合は分子が集まって巨大な集合構造が構築される現象のことで、近年では新しい材料を作り出す手法にこの分子自己集合を取り入れる試みが盛んです。しかし従来の分子自己集合では、得られる化合物の構造は対称性の高い構造という常識があり、低対称構造体を自己集合によって合成することは困難とされてきました。そこで本研究グループは、有機分子と遷移金属錯体を混ぜるだけで、分子対称性が最も低いC1対称の分子集合体が形成することを発見しました。

この研究成果は、「Nature Communications」誌に掲載され、長崎大学のホームページにも成果の概要が公開されています。

Symmetry-Breaking Host–guest Assembly in a Hydrogen-bonded Supramolecular System

Shinnosuke Horiuchi,* Takumi Yamaguchi, Jacopo Tessarolo, Hirotaka Tanaka, Eri Sakuda, Yasuhiro Arikawa, Eric Meggers, Guido H. Clever,* Keisuke Umakoshi*

Nat Commun 14, 155 (2023)

DOI: doi.org/10.1038/s41467-023-35850-4

錯体化学研究室を主宰されている馬越啓介 教授より堀内講師についてコメントを頂戴いたしました!

超分子カプセルに金属錯体を閉じ込めて発光特性を向上させる研究は,堀内君が長崎大学に着任して立ち上げたテーマで,最初の論文が公開された折に一度スポットライトリサーチで取り上げていただきました。当時から,ビピリジン部位に置換基を導入したIr錯体を包接させる実験も行っていましたが,長崎大学が採択された「頭脳循環を加速する戦略的国際研究ネットワーク推進プログラム」を通して堀内君がドイツ・ドルトムント工科大学(Clever教授)に留学し,またマールブルク大学・Meggers教授との共同研究に着手したことが,光学分割したIr錯体を超分子カプセルに包接させる新たな展開に繋がりました。この研究で,バルキーな置換基を持つ錯体を包接させると超分子の対称性が崩れることを発見したわけですが,様々な測定結果を矛盾なく説明するストーリーを作る作業に参加して,私もとても勉強になりました。

Q1. 今回プレスリリースとなったのはどんな研究ですか?簡単にご説明ください。

超分子化学の発展により、自己集合で巨大分子が合成できることはもはや当たり前となってきました。近年では、さらなる高度な分子システムを開発する糸口を見つけるため、得られる分子集合体の複雑性や構造情報量を高める取り組みが盛んに行われています。しかし自己集合の原理から、生成物は高い対称性を持つ高配置エントロピー構造が得られやすいため、複雑性や構造情報量の高い低対称構造を有する分子集合体を選択的に得ることは依然として困難な課題です。

本研究では、自己集合の駆動力に生体分子の自己集合で見られる水素結合や分子間相互作用の協同効果を用いることでC4vおよびC2対称の構成成分からC1対称の分子集合体が形成されることを発見しました。さらに自己集合に基づく分子低対称化に由来する光機能変化も確認しました。C2対称のキラルなIr錯体の円偏光発光特性を調べたところ、自己集合によって分子の対称性がC1に低下することで、円偏光発光の異方性因子glumが向上しました(図1)。これは分子対称性が変化したことで、発光に関与する励起三重項状態における電子遷移双極子モーメントと磁気遷移双極子モーメントが変化したためと理解できます。

図1

Q2. 本研究テーマについて、自分なりに工夫したところ、思い入れがあるところを教えてください。

前回のスポットライトリサーチをご覧いただくと、本研究の分子設計はその延長線上から生まれたことが推測できるかと思います。そのため本研究では、得られた結果をただの続報論文とするのではなく、新規性を明確にさせるようなストーリー作りを工夫しました。自分たちの研究グループだけではこのストーリーに沿うような実験結果を集めることは困難でしたが、国内外様々な分野の先生方にご支援いただき、まとめきることが出来ました。関わった先生方の持ち味が存分に活かされた、良い研究成果を発表できたと思います。

Q3. 研究テーマの難しかったところはどこですか?またそれをどのように乗り越えましたか?

本研究成果の最初のデータは、前回スポットライトリサーチに取り上げていただいた研究成果を発表してすぐの段階(6年前)で得られていました。しかし、それだけでは決め手に欠ける内容であったため、なかなか外部に発表できない状況が続きました。その後、この研究とは異なるテーマで多くの研究グループと共同研究をする機会があり、それらがきっかけで今回の論文のストーリー作りにつながりました。

次にぶつかった壁は化合物の構造解析でした。構造解析の三種の神器といえばNMR、質量分析、結晶構造解析ですが、この研究で扱った分子集合体の場合、観測される分子集合構造が測定手法ごとに異なる結果になりました。本研究の合成ストラテジーでは生体分子の自己集合を模倣して水素結合や分子間相互作用の協同効果を利用したわけですが、興味深い自己集合構造を与える一番の功労者が、構造解析の面では逆に仇となってしまいました。最終的には、生体分子のNMR解析の専門家である山口先生と協力して、この構造解析の問題を解決しました。

最初のデータが得られてから論文採択までかなり時間がかかりましたが、共同研究先の測定技術・化合物群をうまく組み合わせることで、実験開始当初では予想もできないような成果にすることが出来ました。

Q4. 将来は化学とどう関わっていきたいですか?

今後も引き続き自分のケミストリーを深め、そして拡げていく予定です。この研究は前職の長崎大学における成果ですが、所属を移ってからは固体状態における分子自己集合の研究も開始しました。固体の研究においても興味深い分子性結晶が得られており、その集合構造に由来する興味深い現象も見つかっています。結晶の研究では構造と物性の相関がつけやすく、溶液系にはない利点があるため、その利点を最大限に活かした研究を進めていきたいと考えています。また、今回のように異分野領域との共同研究も進め、各々の学際領域で新しい成果を出していきたいと思います。

Q5. 最後に、読者の皆さんにメッセージをお願いします。

ここまで閲覧いただきありがとうございました。この記事をご覧になった皆さんの中にも、この研究のように実験開始当初では予想もしなかった現象に遭遇した経験をお持ちの方もいらっしゃるかと思います。研究を進めるうえで大事なことは、その時々に遭遇した結果がどのような価値を秘めているかを見極められるかどうかだと感じます。研究経験の浅い学生さんは、実験結果の価値を見極めるのはまだ難しいかもしれません。そういう時こそ教員をはじめとする上級研究者と積極的にディスカッションしてみましょう。そうして少しずつ感覚や嗅覚を磨いていけば、世界中のだれよりも早く、新しい現象に遭遇したことに気づけるようになると思います。

最後に、本研究に関わった多くの方々に感謝申し上げます。特に本研究のような若手研究者発案型テーマを数年に渡って、かつ自発的に進められる研究環境を提供してくださった馬越先生には感謝の言葉しかありません。また研究面だけでなく、長期海外留学の際には、学内業務を引き受けてくださった同じ物質科学部門の先生方や留学引受先の先生方にも、あらためて感謝申し上げます。

研究者の略歴

名前:堀内 新之介(ほりうち・しんのすけ)

所属:東京大学 大学院総合文化研究科 広域科学専攻 相関基礎科学系 講師

研究テーマ:超分子化学、錯体化学、光化学、結晶学

略歴:

2013年3月 博士(工学)取得、東京大学 大学院工学系研究科

2013年1月–2013年3月 University of Amsterdam 客員研究員(短期留学)

2013年4月–2015年3月 分子科学研究所 IMSフェロー

2015年4月–2022年3月 長崎大学 大学院工学研究科 物質科学部門 助教

2018年1月–2018年11月 TU Dortmund University JSPS頭脳循環事業 派遣若手研究者(兼任)

2022年4月– 現職

関連リンク

Zeolinite

投稿者の記事一覧

ただの会社員です。某企業で化学製品の商品開発に携わっています。社内でのデータサイエンスの普及とDX促進が個人的な野望です。

関連記事

  1. フラッシュ自動精製装置に新たな対抗馬!?: Reveleris(…
  2. 有機合成化学協会誌2017年11月号:オープンアクセス・英文号!…
  3. 機械学習用のデータがない?計算機上で集めませんか。データ駆動型イ…
  4. 水と塩とリチウム電池 ~リチウムイオン電池のはなし2にかえて~
  5. イグノーベル化学賞2018「汚れ洗浄剤としてヒトの唾液はどれほど…
  6. 近赤外光を青色の光に変換するアップコンバージョン-ナノ粒子の開発…
  7. 化学系必見!博物館特集 野辺山天文台編~HC11Nってどんな分子…
  8. 出発原料から学ぶ「Design and Strategy in …

コメント、感想はこちらへ

注目情報

ピックアップ記事

  1. CRISPRの謎
  2. マイクロ空間内に均一な原子層を形成させる新技術
  3. 農薬メーカの事業動向・戦略について調査結果を発表
  4. 研究室ですぐに使える 有機合成の定番レシピ
  5. 2009年度日本学士院賞、化学では竜田教授が受賞
  6. 光で狙った細胞を選択的に死滅させる新技術の開発に成功~副作用のない光がん治療法を目指して~
  7. 転職を成功させる「人たらし」から学ぶ3つのポイント
  8. 分子の点群を帰属する
  9. クラベ アレン合成 Crabbe Allene Synthesis
  10. ハーバード大Whitesides教授がWelch Awardを受賞

関連商品

ケムステYoutube

ケムステSlack

月別アーカイブ

2023年2月
 12345
6789101112
13141516171819
20212223242526
2728  

注目情報

最新記事

カルボン酸β位のC–Hをベターに臭素化できる配位子さん!

カルボン酸のb位C(sp3)–H結合を直接臭素化できるイソキノリン配位子が開発された。イソキノリンに…

【12月開催】第十四回 マツモトファインケミカル技術セミナー   有機金属化合物 オルガチックスの性状、反応性とその用途

■セミナー概要当社ではチタン、ジルコニウム、アルミニウム、ケイ素等の有機金属化合物を“オルガチッ…

保護基の使用を最小限に抑えたペプチド伸長反応の開発

第584回のスポットライトリサーチは、東京大学大学院 薬学系研究科 有機合成化学教室(金井研究室)の…

【ナード研究所】新卒採用情報(2025年卒)

NARDでの業務は、「研究すること」。入社から、30代・40代・50代……

書類選考は3分で決まる!面接に進める人、進めない人

人事担当者は面接に進む人、進まない人をどう判断しているのか?転職活動中の方から、…

期待度⭘!サンドイッチ化合物の新顔「シクロセン」

π共役系配位子と金属が交互に配位しながら環を形成したサンドイッチ化合物の合成が達成された。嵩高い置換…

塩基が肝!シクロヘキセンのcis-1,3-カルボホウ素化反応

ニッケル触媒を用いたシクロヘキセンの位置および立体選択的なカルボホウ素化反応が開発された。用いる塩基…

中国へ行ってきました 西安・上海・北京編①

2015年(もう8年前ですね)、中国に講演旅行に行った際に記事を書きました(実は途中で断念し最後まで…

アゾ重合開始剤の特徴と選び方

ラジカル重合はビニルモノマーなどの重合に用いられる方法で、開始反応、成長反応、停止反応を素反応とする…

先端事例から深掘りする、マテリアルズ・インフォマティクスと計算科学の融合

開催日:2023/12/20 申込みはこちら■開催概要近年、少子高齢化、働き手の不足の影…

実験器具・用品を試してみたシリーズ

スポットライトリサーチムービー

PAGE TOP