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反応中心の近接基が反応速度および化学選択性に影響する効果を隣接基関与(Neighboring Group
Participation)と呼ぶ。
例えば冒頭スキームの反応では分子内SN2置換（反転）→分子間SN2置換（反転）の二段階プロセスの介在によって、結果的に立体保持の置換反応が起きている。
多くの隣接基関与においては、その分子内過程が律速段階になる。
水中での加水分解速度は以下の順列に従うが、これは隣接基関与によって３員環状のオニウム中間体を経るとすることで合理的に説明できる。
２位をアシル化した糖アノマー位における置換反応は、高い選択性にて進行する。これは以下のような隣接アシル基関与があるためとされている。
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