概要
金属エノラートにカルボキシル基を導入するための優れた試薬。
クロロギ酸エステルなどでは往々にしてO-アシル化との混合物を生成するが、シアノギ酸メチル（Mander試薬）を用いると、C-アシル化が優先的に進行する。
ルイス酸もしくは求核触媒存在下に、カルボニル基へシアノ付加を起こすことも出来る。
基本文献
- Mander, L. N.; Sethi, S. P. Tetrahedron Lett. 1983, 24, 5425. doi:10.1016/S0040-4039(00)87886-7
- Crabtree, S. R.; Chu, W. L. A.; Mander, L. N. Synlett 1990, 169. DOI: 10.1055/s-1990-21025
- Bissember, A. C. Synlett 2009, 681. DOI: 10.1055/s-0028-1087716
反応機構
反応例
Strychinineの合成[1]
Ingenolの合成[2]
実験手順
実験のコツ・テクニック
参考文献
[1] Knight, S. D.; Overman, L. E.; Pairaudeau, G. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 9293. doi:10.1021/ja00073a057[2] Winkler, J. D.; Rouse, M. B.; Greaney, M. F.; Harison, S. J.; Jeon, Y. T. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 9726. DOI: 10.1021/ja026600a
関連書籍
外部リンク
- Methyl cyanoformate – Wikipedia
- The Chemistry of Lewis N. Mander (PDF, Baran’s group seminar)
