概要

ヘテロ原子(O,N,S等)を含むジエンや求ジエン体のDiels-Alder反応は、特にヘテロDiels-Alder反応と呼ばれる。複素環化合物の立体選択的合成法として重宝される。

基本文献

•  Boger, D. L. Hetero Diels-Alder Methodology in Organic Synthesis (1987).
• Weinreb, S. M. Comprehensive Organic Synthesis 1991, 5, 401.
•  Boger, D. L. Comprehensive Organic Synthesis 1991, 5, 451.
•  Streith, J.; DeFoin, A. Synthesis 1994, 1107. DOI: 10.1055/s-1994-25647
•  Review for Asymmetric version: Waldmann, H. Synthesis 1994, 535. DOI: 10.1055/s-1994-25519
•  Review for Catalytic Asymmetric version: Jorgensen, K. A. Angew. Chem. Int. Ed. 2000, 39, 3558. [abstract]

 

反応機構

Diels-Alder反応を参照。協奏的機構/段階的機構の区別は基質依存とされる。

 

反応例

Danishefskyジエンを用いる例が多く知られている。特に不斉合成における利用にメリットが大きい。
(+)-Isomigrastatinの合成[1]
(-)-Lepadin Aの合成[2]

実験手順

 

実験のコツ・テクニック

 

参考文献

[1] Krauss, I. J.; Mandal, M.; Danishefsky, S. J. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 5576. DOI: 10.1002/anie.200701837
[2] Ozawa, T.; Aoyagi, S.; Kibayashi, C. J. Org. Chem. 2001, 66, 3338. DOI: 10.1021/jo001589n

 

関連反応

• ポヴァロフ反応 Povarov Reaction
• ダニシェフスキー・北原ジエン Danishefsky-Kitahara Diene
• カルボニル-エン反応(プリンス反応) Carbonyl-Ene Reaction (Prins Reaction)
• 1,3-双極子付加環化反応 1,3-Dipolar Cycloaddition
• 不斉ディールス・アルダー反応 Asymmetric Diels-Alder Reaction
• アルダー エン反応 Alder Ene Reaction
• ディールス・アルダー反応 Diels-Alder Reaction

 

関連書籍

 

外部リンク

• ディールス・アルダー反応(Wikipedia日本)
• Diels-Alder Reaction (Wikipedia)
• Diels-Alder Reaction
• Diels-Alder Reaction
• Asymmetric Hetero-Diels-Alder Reactions (organic-chemistry.org)
• 有機って面白いよね！！「生合成を模倣した有機合成」