Cu(I)やRu(II)などの低原子価金属錯体とポリハロゲン化アルキルを反応させるとアルケンなどへラジカル付加が起こる。
今日ではよく用いられる原子移動ラジカル重合の基礎となった反応である。
基本文献
- Kharasch, M.; Jensen, E.; Urry, W. Science 1945, 102 , 128. doi:10.1126/science.102.2640.128
- Kharasch, M. S.; Jensen, E. V.; Urry, W. H. J. Am. Chem. Soc. 1947, 69 , 1100. doi:10.1021/ja01197a035
- Kharasch, M. S.; Kuderna, B. M.; Urry, W. J. Org. Chem. 1948, 13, 895. doi:10.1021/jo01164a020
- Minisci, F. Acc. Chem. Res. 1975, 8, 165. DOI: 10.1021/ar50089a004
反応機構
アルケンへの付加によって生じたラジカルがポリハロゲン化アルキルからハロゲンを引き抜くことによってラジカルを再生する。原子移動ラジカル重合の項も参照。
反応例
縮環アルカロイド構造への応用[1]
実験手順
実験のコツ・テクニック
参考文献
[1] Nagashima, H.; Ara, K.-i.; Wakamatsu, H.; Itoh, K. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1985, 518. DOI: 10.1039/C39850000518
関連反応
- フェントン反応 Fenton Reaction
- 原子移動ラジカル重合 Atom Transfer Radical Polymerization
- メーヤワイン アリール化反応 Meerwein Arylation
関連書籍
外部リンク
- Kharasch addition – Wikipedia
- Kharasch reaction and related transformation (Baran’s group, PDF)
- Metal Catalyzed Redox Reaction (MacMillan’s Group. PDF)
