概要

N-(2,6-ジニトロフェニル)ピリジニウム塩は2級アミンの求核付加を受けて開環し、5-aminopenta-2,4-dienal(Zinckeアルデヒド)を与える。

基本文献

• Zincke, T. H.; Heuser, G.; Moller, W. Liebigs Ann. Chem. 1904, 333, 296. doi:10.1002/jlac.19043330212
• Zincke, T. H.; Heuser, G.; Moller, W. Liebigs Ann. Chem. 1904, 330, 361. doi:10.1002/jlac.19043300217
• Zincke, T. H.; Weisspfenning, G. Liebigs Ann. Chem. 1913, 396, 103. doi:10.1002/jlac.19133960107
• Konig, W. J. Prakt. Chem. 1904, 69, 105. doi:10.1002/prac.19040690107

<review>

• Becher, J. Synthesis 1980, 589. DOI: 10.1055/s-1980-29134
• Becher, J.; Finsen, L.; Winckelmann, I. Tetrahedron 1981, 37, 2375. doi:10.1016/S0040-4020(01)88892-X
• Cheng, W.-C.; Kurth, M. J. Org. Prep. Proced. Int. 2002, 34, 587. doi:10.1080/00304940209355784

開発の経緯

ジニトロフェニル基による活性化法はThodor Zinckeによって初めて報告された。BrCNによっても同様の反応が起きることがW. Konigらによって示されている。

Theodor Zincke (1843-1928)

反応機構

ピリジン活性化体であるZincke塩は多くの場合再結晶にて精製が可能。

反応例

インドールアルカロイド骨格への迅速アプローチ[1]

Zincke塩を用いるアズレンの合成[2]

1級アミンを反応させるとピリジン窒素との交換が起きてピリジニウム塩ができる。[3]

参考文献

1. (a) Martin, D. B. C.; Vanderwal, C. D. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131 , 3472. doi:10.1021/ja900640v (b) Martin, D. B. C.; Vanderwal, C. D. Chem. Sci. 2011, 2, 649. doi:10.1039/C1SC00009H
2. (a) Hafner , K.; Meinhardt , K.-P. Org. Synth. 1984, 62, 134. DOI: 10.15227/orgsyn.062.0134 (b) Gromov, S. P. Heterocycles 2000, 53, 1607. DOI: 10.3987/REV-00-533
3. (a) Genisson , Y.; Marazano, C.; Mehmandoust, M.; Grecco, D.; Das, B. C. Synlett 1992, 431. DOI: 10.1055/s-1992-21371 (b) Yamaguchi , I.; Higashi, H.; Shigesue, S.; Shingai, S.; Sato, M. Tetrahedron Lett. 2007, 48, 7778. doi:10.1016/j.tetlet.2007.09.009

関連書籍

関連リンク

• Pyridine – Wikipedia
• Zincke Aldehyde- Wikipedia
• Zincke Reaction- Wikipedia
• Vanderwal Group
• Theodor Zincke – Wikipedia