ジンケアルデヒド Zincke Aldehyde

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概要

N-(2,6-ジニトロフェニル)ピリジニウム塩は2級アミンの求核付加を受けて開環し、5-aminopenta-2,4-dienal(Zinckeアルデヒド)を与える。

基本文献

Zincke, T. H.; Heuser, G.; Moller, W. Liebigs Ann. Chem. 1904, 333, 296. doi:10.1002/jlac.19043330212
Zincke, T. H.; Heuser, G.; Moller, W. Liebigs Ann. Chem. 1904, 330, 361. doi:10.1002/jlac.19043300217
Zincke, T. H.; Weisspfenning, G. Liebigs Ann. Chem. 1913, 396, 103. doi:10.1002/jlac.19133960107
Konig, W. J. Prakt. Chem. 1904, 69, 105. doi:10.1002/prac.19040690107

<review>

Becher, J. Synthesis 1980, 589. DOI: 10.1055/s-1980-29134
Becher, J.; Finsen, L.; Winckelmann, I. Tetrahedron 1981, 37, 2375. doi:10.1016/S0040-4020(01)88892-X
Cheng, W.-C.; Kurth, M. J. Org. Prep. Proced. Int. 2002, 34, 587. doi:10.1080/00304940209355784

開発の経緯

ジニトロフェニル基による活性化法はThodor Zinckeによって初めて報告された。BrCNによっても同様の反応が起きることがW. Konigらによって示されている。

Theodor Zincke (1843-1928)

反応機構

ピリジン活性化体であるZincke塩は多くの場合再結晶にて精製が可能。

反応例

インドールアルカロイド骨格への迅速アプローチ[1]

Zincke塩を用いるアズレンの合成[2]

1級アミンを反応させるとピリジン窒素との交換が起きてピリジニウム塩ができる。[3]

参考文献

(a) Martin, D. B. C.; Vanderwal, C. D. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131 , 3472. doi:10.1021/ja900640v (b) Martin, D. B. C.; Vanderwal, C. D. Chem. Sci. 2011, 2, 649. doi:10.1039/C1SC00009H
(a) Hafner , K.; Meinhardt , K.-P. Org. Synth. 1984, 62, 134. DOI: 10.15227/orgsyn.062.0134 (b) Gromov, S. P. Heterocycles 2000, 53, 1607. DOI: 10.3987/REV-00-533
(a) Genisson , Y.; Marazano, C.; Mehmandoust, M.; Grecco, D.; Das, B. C. Synlett 1992, 431. DOI: 10.1055/s-1992-21371 (b) Yamaguchi , I.; Higashi, H.; Shigesue, S.; Shingai, S.; Sato, M. Tetrahedron Lett. 2007, 48, 7778. doi:10.1016/j.tetlet.2007.09.009

cosine

博士(薬学)。Chem-Station副代表。現在国立大学教員として勤務中。専門は有機合成化学、主に触媒開発研究。関心ある学問領域は三つ。すなわち、世界を創造する化学、世界を拡張させる情報科学、世界を世界たらしめる認知科学。素晴らしければ何でも良い。どうでも良いことは心底どうでも良い。興味・趣味は様々だが、そのほとんどがメジャー地位を獲得してなさそうなのは仕様。