概要
Grignard試薬や有機リチウム化合物に、DMFやN-ホルミルピペリジンなどを作用させるとアルデヒドが合成できる(Bouveault法)。とりわけ芳香族化合物のホルミル化に現在でもよく用いられる。
他のホルミル化剤としてはオルトギ酸エチルCH(OEt)3が挙げられる（Bodroux-Chichibabin法）。収率は中程度。これとアニリンから容易に調製されるPhN=CHOEｔを用いる方が収率は良い。
基本文献
- Bodroux, F. Compt. Rend. 1904, 138, 92.
- Chichibabin, A. E. Ber. 1904, 37, 186,. doi:10.1002/cber.19040370133
- Chichibabin, A. E. Ber. 1904, 37, 850. doi:10.1002/cber.190403701140
- Bouveault, L. Bull. Soc. Chim. Fr. 1904, 31, 1306.
- Bouveault, L. Bull. Soc. Chim. Fr. 1904, 31, 1322.
- Smith, L. I.; Bayliss, M. J. Org. Chem. 1941, 6, 437. doi:10.1021/jo01203a009
- Smith, L. I.; Nichols, J. J. Org. Chem. 1941, 6, 489. doi:10.1021/jo01204a003
- Olah, G. A. Org. Synth. 1985, 64, 114.
反応機構
付加体からアミドアニオンが脱離する過程は、そのpKaの大きさから不利である。このため過剰付加はおこらず、加水分解によってホルミル体を与える。
反応例
ホルミル化剤としては扱いやすさ・反応性・入手容易さなど実用性により、DMFが最もよく使われる。以下に典型的な例を示す。[1]
実験手順
実験のコツ・テクニック
参考文献
[1] Boger, D. L.; Wolkenberg, S. E. J. Org. Chem. 2000, 65, 9120. DOI: 10.1021/jo0012546
関連反応
- ダフ反応 Duff Reaction
- ターボグリニャール試薬 Turbo Grignard Reagent
- 有機リチウム試薬 Organolithium Reagents
- ガッターマン・コッホ反応 Gattermann-Koch Reaction
- ガッターマン アルデヒド合成 Gattermann Aldehyde Synthesis
- ワインレブケトン合成 Weinreb ketone synthesis
- ライマー・チーマン反応 Reimer-Tiemann Reaction
- ヒドロホルミル化反応 Hydroformylation
- ヴィルスマイヤー・ハック反応 Vilsmeier-Haack Reaction
- グリニャール反応 Grignard Reaction
関連書籍
