銅触媒とアシルパーオキシドを用いることでアリル位C-H酸化を行う手法。通常は過剰量のアルケンが必要。主生成物は末端アルケンになる。
基本文献
- Kharasch, M. S.; Sosnovsky, G. J. Am. Chem. Soc. 1958, 80, 756. DOI: 10.1021/ja01536a062
- Rawlinson, D. J.; Sosnovsky, G. Synthesis 1972, 1. DOI: 10.1055/s-1972-21818
<Mechanism>
- Kochi, J. K.; Mains, H. E. J. Org. Chem. 1965, 30, 1862. DOI: 10.1021/jo01017a036
- Beckwith, A. L.; Zavitsas, A. A. J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 8230. DOI: 10.1021/ja00286a020
<Review> - ・Andrus, M. B.; Lashley, J. C. Tetrahedron 2002, 58, 845. doi:10.1016/S0040-4020(01)01172-3
反応機構
銅と過酸から生じるオキシルラジカルがアリル位C-H結合を解裂させるというFenton反応から開始される機構が提唱されている。
反応例
Taxolの合成[1]
不斉触媒化の例[2]
実験手順
実験のコツ・テクニック
参考文献
[1] Mukaiyama, T. et al. Chem. Eur. J. 1999, 5, 121. [abstract][2] Gokhale, A. S.; Minidis, A. B. E.; Pfaltz, A. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 1831. doi:10.1016/0040-4039(95)00140-8
関連反応
関連書籍
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- Kharasch reaction and related transformation (Baran’s group, PDF)
- Kharasch-Sosnovsky Reaction – Wikipedia
