ジェフリー·ロング（Jeffrey R. Long, 1969年5月15日-）は、アメリカの無機材料化学者である。カリフォルニア大学バークレー校化学科教授, 化学工学&生物分子工学科教授。ローレンス ·バークレー国立研究所 (Lawrence Berkeley National Laboratory: Berkeley Lab) 材料科学部門所属。UC Berkeley ガス分離センター監督。(トップ画像はカリフォルニア大学バークレー校ホームページより引用)

経歴

1991 コーネル大学 卒業 (Roald Hoffmann 教授)
1995 ハーバード大学博士号 取得（Richard Hadley Holm 教授), Office of Naval Research Predoctral Fellow (1991–1994)
1995–1996 ハーバード大学 博士研究員（Richard Hadley Holm 教授)
1996–1997 カリフォルニア大学バークレー校 博士研究員 (A. Paul Alivisatos 教授), National Science Foundation Postdoctral Fellow
1997–2003 カリフォルニア大学バークレー校 化学科 助教授
2003–2007 カリフォルニア大学バークレー校 化学科 准教授, 副学科長
2003–2009 ローレンス·バークレー国立研究所 材料科学部門 職員科学者
2008– カリフォルニア大学バークレー校 化学科 教授
2009– ローレンス·バークレー国立研究所 材料科学部門 上位職員科学者
2015– カリフォルニア大学バークレー校 化学工学&生物分子工学科 教授

受賞歴

1998 Research Corporation Research Innovation Award
1999 Hellman Family Faculty Award
2000 Camille Dreyfus Teacher-Scholar Award
2002 Wilson Prize (Harvard University)
2002 TR100 Award
2003–2005, 2009–2011 National Science Foundation Special Creativity Award
2004 National Fresenius Award
2011 Miller Research Professor
2013 Honorary Professor (Jilin University)
2014 UC Berkeley Graduate Assembly Faculty Mentor Award
2014 France-Berkeley Fund Early-Career Research Award
2016 Department of Energy Hydrogen and Fuel Cells Program R&D Award
2019 F. Albert Cotton Award in Synthetic Inorganic Chemistry (ACS award in synthetic inorganic chemistry)

研究業績

UCバークレーの教員とした独立直後は、プルーシャンプルー類縁体や金属シアニドクラスターの磁気特性に関する研究を行った。磁性研究は単分子磁石にシフトしており、電子配置が構成原理に従わない直線二配位鉄錯体の報告⁷、遷移金属において最も高い緩和障壁を示す四核コバルトクラスタ―の報告⁸やランタノイド-ランタノイド結合を持つ二核錯体の報告⁹など優れた成果を残している。

プルーシャンブルー類縁体におけるガス吸着研究を発端として、2005年ごろから金属-有機構造体 (MOF) の研究に着手し始めた。特に配位不飽和な金属部位におけるガス吸着の機能解明や協同的なガス吸着を示すMOFの開発に注力している。

火力発電所の CO₂ 排ガス分離の応用に向けた MOF の開発【協同的なガス吸着挙動を持つ MOF の開発】

典型的なガス貯蔵材料や分離材料において、特定のガスと高い親和性を持つ吸着材は、吸着したガスを放出しにくいため、作業効率 (working capacity) が悪くなるジレンマを抱える。

Long らは、1 分子目の吸着が引き金となり、2分子目, 3 分子目… の吸着が促進されるメカニズム (協同的吸着: cooperative binding) を開発することで、高効率なガス分離 MOF の開発に取り組んでいる。例えば、 M₂(dobpdc) の配位不飽和部位にジアミンを配位させることで、協同的な CO₂ 吸着挙動を示す分離材料 mmen-M₂(dobpbc) を合成した^[3,4]。(参照: MOF-74: ベンゼンが金属鎖を繋いで作るハニカム構造)

dobpdc^4-=4,4’-dioxidobiphenyl-3,3’-dicarboxylate, mmen=N,N’-dimethylethylenediamine. (図は文献 [3] から引用)

mmen-M₂(dobpbc) の協同的 CO₂ 吸着のメカニズム. (1) 金属に結合した N 原子が CO₂ を捕捉する. このとき、隣接部位のジアミンの末端の N 原子による脱プロトン化が同時に起こる. (2) (1) で形成されたカルバメートがアンモニウムを引き寄せることで、隣接したジアミン (図の左から 2 番目) の N—M 結合を歪ませる. その N—M 結合の歪みによりカルバメート形成が促進され、CO₂ の捕捉が連鎖する. (3) カルバメートが金属に配位する. (図は文献 [4] から引用)

他にも、圧力に応答した MOF の孔の開閉によるメタンの協同的吸着^[5]やスピンクロスオーバーによる金属—配位子の結合長の変化を引き金とする一酸化炭素協同的吸着^[6]を実現している.

水素燃料電池車への応用に向けた水素貯蔵 MOF の開発【配位不飽和な金属部位を持つ MOF の応用】

水素燃料電池車は発電時に水しか排出しないため、ガソリン車に変わるエコカーとして期待されている。しかし水素燃料は密度が低いため、自動車が走行するのに十分な量を水素を室温下で積載することは難しい。

Long らは、配位不飽和な金属部位を持つ MOF に着目し、室温かつ温和な圧力下で水素の出し入れができ、かつ高い水素貯蔵容量を持つ MOF の開発に取り組んでいる。例えば配位不飽和部位を高い密度で持つ M₂(dobdc) (別名: MOF-74) の有機リンカーの対称性を変更することで、金属と水素の相互作用を強め、高い水素貯蔵能力を実現した^[1]。

dobdc^4-=2,5-dioxido-1,4-benzenedicarboxylate, m-dobdc^4-=4,6-dioxido1,3-benzenedicarboxylate. 左の図は文献 ^[2] から、右の図は文献 ^[1] から一部改変して引用.

MOF に吸着したガスの in-situ 観察

MOF に吸着されたガスの状態を観察する技術 (in-situe 観察) は、吸着の機構や MOF 内での吸着ガスの分布を知るために利用できる。

Long らは、in-situ 単結晶 X 線回折を用いてCo₂(dobdc) における小分子の吸着を様子を同定した。これにより、M₂(dobdc) シリーズにおける N₂, O₂ およびAr の二次吸着サイトや O₂ の三次吸着サイトをも明らかにした。くわえて、この結果を高温および低温の吸着等温線と比較することで、吸着の振舞いと MOF 内の構造を関連づけることにも成功した^[2]。

図は文献[2] から引用

名言集

コメント＆その他

1. 背が高い。
2. お酒好き。

アカデミアに残る卒業生 (卒業順)

• Colin Gould (University of California, Berkeley, Gould Group)
• Mercedes Taylor (University of Maryland, Taylor Group)
• Mike Aubrey (University of Texas at Austin, Aubrey Group)
• Dianne Xiao (University of Washington, Xiao Group)
• Jarad Mason (Harvard University, Mason Group)
• Eric D. Bloch (University of Delaware, Bloch Group)
• Joe Zadrozny (Colorado State University, Zadrozny Group)
• Jeffrey D. Rinehart (UC Sandiego, Rinehart Group)
• Mircea Dinca (MIT, Dinca Group)
• Danna Freedman (MIT, Freedman Group)
• Hemamala Karunadasa (Stanford University, Karunadasa Group)
• Louise Berben (UC Davies, Berben Group)
• Miriam V. Bennett (San Diego State University, Bennett Group)
• Laurence G. Bauvais (Point Loma Nazarene University, Bauvais Group)
• Matthew P. Shores (Colorado State University, Shores Group)

関連リンク

• 金属-金属結合をもつ二核ランタノイド錯体 ー単分子磁石の記録を次々に更新ー
• 【酵素模倣】酸素ガスを用いた MOF 内での高スピン鉄(IV)オキソの発生
• Cu(I) の構造制御による π 逆供与の調節【低圧室温水素貯蔵への一歩】
• 亜鉛–ヒドリド種を持つ金属–有機構造体による高温での二酸化炭素回収
• Long Group
• 金属-有機構造体/Metal-Organic Frameworks

関連文献

1. Kapelewski, M. T.; Geier, S. J.; Hudson, M. R.; Stück, D.; Mason, J. A.; Nelson, J. N.; Xiao, D. J.; Hulvey, Z.; Gilmour, E.; FitzGerald S. A.; Head-Gordon, M.; Brown, C. M.; Long, J. F. J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 12119–12129. DOI: 10.1021/ja506230r.
2. Gonzalez, M. I.; Mason, J. A.; Bloch, E. D.; Teat, S. M.; Gagnon, K. J.; Morrison, G. Y.; Queen, W. L.; Long, J. R. Chem. Sci. 2017, 8, 4387. DOI: 10.1039/c7sc00449d.
3. McDonald, T. M.; Mason, J. A.; Kong, X.; Bloch, E. D.; Gygi, D.; Dani, A.; Crocella, V.; Giordanino, F.; Odoh, S. O.;Drisdell, W.; Vlaisavljevich, B.; Dzubak, A. L.; Poloni, R.; Schnell, S. K.; Planas, N.; Lee, K.; Pascal, T.; Wan, L. F.; Prendergast, D.; Neaton, J. B.; Smit, B.; Kortright, J. B.; Gagliardi, L.; Bordiga, S.; Reimer, J. A.; Long, J. R. Nature 2015, 519, 303-308. DOI: 10.1038/nature14327.
4. Siegelman, R. L.; McDonald, T. M.; Gonzalez, M. I.; Martell, J. D.; Milner, P. J.; Mason, J. A.; Berger, A. H.; Bhown, A. S.; Long, J. R. J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 10526-10538. DOI: 10.1021/jacs.7b05858.
5. Mason, J. A.; Oktawiec, J.; Taylor, M. K.; Hudson, M. R.; Rodriguez, J.; Bachman, J. E.; Gonzalez, M. I.; Cervellino, A.; Guagliardi, A.; Brown, C. M.; Llewellyn, P. L.; Masciocchi, N.; Long, J. R. Nature 2015, 527, 357-361. DOI: 10.1038/nature15732.
6. Reed, D. A.; Keitz, B. K.; Oktawiec, J.; Mason, J. A.; Runčevski, T.; Xiao, D. J.; Darago, L. E.; Crocellà, V.; Bordiga, S.; Long, J. R. Nature 2017, 550, 96–100. DOI :10.1038/nature23674.
7. “A linear cobalt(II) complex with maximal orbital angular momentum from anon-Aufbau ground state” Bunting, P. C.; Atanasov, M.; Damgaard-Møller, E.; Perfetti, M.; Crassee, I.; Orlita, M.; Overgaard, J.; van Slageren, J.; Neese, F.; Long, J. R. Science 2018, 362
8. “Large Anisotropy Barrier in a Tetranuclear Single-Molecule Magnet Featuring Low-Coordinate Cobalt Centers” Chakarawet, K.; Bunting, P. C.; Long, J. R. J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 2058−2061.
9. “Ultrahard Magnetism from Mixed-Valence Dilanthanide Complexes with Metal-Metal Bonding” Gould, C. A.; McClain, R. A.; Reta, D.; Kragskow, J. G. C.; Marchiori, D. A.; Lachman, E.; Analytis, J. G.; Britt, R. D.; Chilton, N. F.; Harvey, B. G.; Long, J. R. Science 2022, 375, 198–202.