ベンゼン誘導体、カルボニル化合物→ハロゲン化物

 

基本文献

• Umemoto, T.; Kawada, K.; Tomita, K. Tetrahedron Lett. 1989, 27, 4465. doi:10.1016/S0040-4039(00)84980-1
• Singh, S.; DesMarteau, D. D.; Zuberi, S. S.; Witz, M.; Huang, H. N. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 7194. DOI: 10.1021/ja00257a051
• Banks, R. E. et al.  J. Fluorine Chem. 1990, 46, 297.
• Nyffeler, P. T.; Duron, S. G.; Burkart, M. D.; Vincent, S. P.; Wong, C.-H. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44 192. doi:10.1002/anie.200400648
• Kirk, K. L. Org. Process Res. Dev. 2008, 12, 305. doi:10.1021/op700134j

 

反応機構

 

反応例

触媒的不斉フッ素化[1]
ヨードトルエンジフルオリド[2]：近年新しく開発された求電子フッ素化剤。他のフッ素化試薬に比べて毒性が低く、安定で取り扱いが容易。

エナミンとの反応[3]
アリール金属化合物は求電子フッ素試薬との反応性が低く、単純な方法では上手くフッ素化が行えない。Ritterらは、アリールホウ素・スズ試薬から官能基化芳香族フッ化物を合成できる手法を開発している。[4][5]

実験手順

 

実験のコツ・テクニック

 

参考文献

[1] Hamashima, Y.; Yagi, K.; Takano, H.; Tamas, L.; Sodeoka, M. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 14530. DOI: 10.1021/ja028464f

[2] (a) Inagaki, T.; Nakamura, Y.; Sawaguchi, M.; Yoneda, N.; Ayuba, S.; Hara, S. Tetrahedron Lett. 2003, 44, 4117. doi:10.1016/S0040-4039(03)00841-4 (b) Yoshida, M. et al. ARKIVOC 2003, 6,

36.

[3] Peng,W.; Shreeve, J. M. J. Org. Chem. 2005, 70, 5760. DOI: 10.1021/jo0506837

[4] Furuya, T.; Strom, A. E.; Ritter, T. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 1662. DOI: 10.1021/ja8086664

[5] Furuya, T.; Ritter, T. Org. Lett. 2009, 11, 2860. DOI: 10.1021/ol901113t

 

関連反応

• 網井トリフルオロメチル化 Amii Trifluoromethylation 
• 求電子的トリフルオロメチル化 Electrophilic Trifluoromethylation
• 求核的フルオロアルキル化　Nucleophilic Fluoroalkylation
• エノラートのα-アルキル化反応 α-Alkylation of Enolate
• バルツ・シーマン反応 Balz-Schiemann Reaction
• 脱酸素的フッ素化 Deoxofluorination

 

関連書籍

 

外部リンク

• SelectfluorTM F-TEDA-BF4 as a Versatile Mediator or Catalyst in Organic Chemistry (PDF)
• Selective Fluorination
• 海外留学～フルオラスケミストリーに関する研究～(Chem-Station:研究者インタビュー)
• フッ素 (Wikipedia日本)
• 異能の脇役・フッ素の素顔（１） （２） （３）(有機化学美術館)
• 含フッ素生物活性化合物の合成 (PDF, TCIメール)
• 市販されている物質を利用した光学活性なフッ素系物質の合成 (PDF; 和光純薬)