概要

ジアゾメタンはCH2N2の分子式をもつジアゾ化合物の一種。

カルボン酸選択的にメチル化を行うことが可能。この条件下では、アルコールはメチル化されない。反応自体は大変迅速で、概ね5分以内で終了する。

他、Ardnt-Eistert合成(Wolff転位)の試薬としても用いられる。

ジアゾメタンは爆発性・発がん性がある危険な試薬として知られている。(トリメチルシリル)ジアゾメタンは爆発性が低く、代替として使われる。ヘキサン溶液として市販されている。

基本文献

• Moore, J. A.; Reed, D. E. Org. Synth. 1961, 41, 16. [website]
• Shioiri, T.; Aoyama, T.; Mori, S. Org. Synth., Coll. Vol. 1993, 8, 612.
• Aoyama, T.; Shioiri, T. Tetrahedron Lett. 1980, 21, 46. DOI:10.1016/S0040-4039(00)92200-7

反応機構

反応例

実験手順

Diazaldから調製するのがスタンダード。

※ジアゾメタンの調製にはAldrichから市販されている、専用のすり合わせを持ったガラス器具を用いる。

実験のコツ・テクニック

※ジアゾメタンは純度を上げたり大量スケールで調製すると爆発事故を起こす。このため通常は小スケールかつエーテル溶液として用いる。

※ジアゾメタン溶液は黄色なので、反応の完結は黄色が消えなくなった時点で判断できる。反応停止の際には黄色がなくなるまで酢酸を加える。

※鋭利なものの先端、金属粉、ガラスのすり合わせ、傷のあるフラスコは絶対に触れさせてはならない。爆発する。ジアゾメタン溶液を移すときは先端を焼きなましたピペットを使う。

※ジアゾメタン自身とその前駆体は強い発がん性を持つ。かならずドラフト内で取り扱うこと。

参考文献

関連書籍

関連反応

• レギッツジアゾ転移 Regitz Diazo Transfer
• カルボン酸の保護 Protection of Carboxylic Acid
• 金属カルベノイドを用いるシクロプロパン化 Cyclopropanation with Metal Carbenoid
• 金属カルベノイドのC-H挿入反応 C-H Insertion of Metal Carbenoid
• セイファース・ギルバート アルキン合成 Seyferth-Gilbert Alkyne Synthesis
• アーント・アイシュタート合成 Arndt-Eistert Synthesis
• Wolff転位

関連リンク

• トリメチルシリルジアゾメタン- Wikipedia
• ジアゾメタン – Wikipedia
• diazomethane – Wikipedia
• Trimethylsilyldiazomethane– Wikipedia
• Diazald (Sigma-Aldrich)
• 便利な試薬：TMS-ジアゾメタン (ほろ酔い化学者のブログ)
• ジアゾメタン生成装置(PDF)