概要
アリールハライドとアミン(アミド)間の、銅触媒を用いるクロスカップリング反応。当初はGoldbergらによって銅を当量用いる反応として開発された。近年、配位子の適切な選択によって銅を触媒量に減ぜられることが明らかにされた。
高価なパラジウムを使用しなくてもよいため、経済性の面でメリットが大きい。
基本文献
- Goldberg, I. Chem. Ber. 1906, 39, 1691.
- Goldberg, I. Chem. Ber. 1907, 40, 4541.
- Review: Org. React. 1965, 14, 19.
- Review: Ley, S.V.; Thomas, A. W. Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 5400. doi:10.1002/anie.200300594
- Review: Beletskaya, I. P.; Cheprakov, A. V. Coord. Chem. Rev. 2004, 248, 2337. doi:10.1016/j.ccr.2004.09.014
反応機構
反応例
実験手順
アミド-アリールブロミド間のクロスカップリング[1]
注意点：酸素で触媒が失活するので、アルゴンor窒素雰囲気下で反応を行う。高い収率を得るには溶媒量も重要である。基質の濃度は1-4Mに設定する。
実験のコツ・テクニック
参考文献
関連反応
- ウルマンエーテル合成 Ullmann Ether Synthesis
- ハートウィグ ヒドロアミノ化反応 Hartwig Hydroamination
- 芳香族化合物のニトロ化 Nitration of Aromatic Compounds
- チャン・ラム・エヴァンス カップリング Chan-Lam-Evans Coupling
- ウルマンカップリング Ullmann Coupling
- バックワルド・ハートウィグ クロスカップリング Buchwald-Hartwig Cross Coupling
関連書籍
外部リンク
- Goldberg Reaction (Wikipedia)
- 有機って面白いよね！！「パラジウムと有機合成」
- Buchwald-Hartwig
- Cross Coupling Reaction (organic-chemistry.org)
- ウルマン反応 – Wikipedia
