概要

Lewis酸触媒を用い、アルキル基を求電子的に芳香環に導入する反応(S_EAr反応)である。

本反応の欠点としては多置換体ならびにアルキル転位体の副生がある。特にR’-Xが第一級ハロゲン化アルキルの時は、完全な炭素陽イオンができないためWagnar-Meerwein型転位などが併発する。このため分子内反応以外には適用しにくい。分子間反応はFriedel-Craftsアシル化のほうが合成化学的には有用。

基本文献

• Friedel, C.; Crafts, J. M. J. Chem. Soc. 1877, 32, 725.
• Friedel, C.; Crafts, J. M. Bull. Soc. Chim. France 1877, 27, 530.
• Calloway, N. O. Chem. Rev. 1935, 17, 327. DOI: 10.1021/cr60058a002
• Price, C. C. Org. React. 1946, 1.
• Olah, G. A. Comprehensive Organic Synthesis 1991, 3, 293.

 

反応機構

Friedel-Craftsアルキル化は、求電子的芳香族置換反応(S_ＥAr)形式で進行する。一般に電子豊富な芳香環ほど反応速度が速い。反応後のアルキル化体は、反応前よりも芳香環の電子密度が増加しているため、出発物よりも反応性に富むのが常である。このため、多置換体の生成が主たる副反応となる。
カルボカチオン様中間体が安定でない一級ハライドなどは、Wagner-Meerwein転位やβ-脱離反応を併発し、複数の生成物を与えることが多い。

反応例

実験手順

 

実験のコツ・テクニック

 

参考文献

[1] Patil, M. L.; Borate, H. B.; De Clercq, E.; Pannecouque, C.; Witvrouw, M.; Stup, T. L.; Turpin, J. A.; Buckheit, R. W., Jr.; Cushman, M. Tetrahedron Lett. 1999, 40, 4437. doi:10.1016/S0040-4039(99)00766-2

 

関連反応

• エノラートのα-アルキル化反応 α-Alkylation of Enolate
• クロム(η6-アレーン)カルボニル錯体 Cr(η6-arene)(CO)3 Complex
• ガッターマン・コッホ反応 Gattermann-Koch Reaction
• クメン法 Cumene Process
• ブラン・ウレー クロロアルキル化 Blanc-Quellet Chloroalkylation
• ガッターマン アルデヒド合成 Gattermann Aldehyde Synthesis
• 芳香族化合物のスルホン化 Sulfonylation of Aromatic Compound
• ワーグナー・メーヤワイン転位 Wagner-Meerwein Rearrangement
• ライマー・チーマン反応 Reimer-Tiemann Reaction
• ピクテ・スペングラー反応 Pictet-Spengler Reaction
• フリーデル・クラフツ アシル化 Friedel-Crafts Acylation

 

関連書籍

 

外部リンク

• Friedel-Crafts反応
• Friedel-Crafts Reaction (Wikipedia)
• フリーデル・クラフツ反応 (Wikipedia日本)
• Friedel-Crafts Alkylation (organic-chemistry.org)
• Friedel-Crafts Alkylation (PDF)
• Friedel-Crafts Alkylation of Benzene
• Friedel-Crafts Alkylation
• Friedel-Crafts Alkylation