概要

プロパルギルメシラートを還元的にアルデヒドとカップリングさせ、炭素-炭素結合を作る反応条件。メシラート根元のキラリティが転写され、2つの不斉点を新たに信頼性高く構築できることが特徴。還元剤としてはジエチル亜鉛、ヨウ化インジウム(I)などが用いられる。大量合成への応用も可能。

基本文献

• Marshall, J. A.; Adams, N. D. J. Org. Chem. 1998, 63, 3812. DOI: 10.1021/jo980623j
• Marshall, J. A.; Adams, N. D. J. Org. Chem. 1999, 64, 5201. DOI: 10.1021/jo9823083
• Marshall, J. A.; Grant, C. M. J. Org. Chem. 1999, 64, 696. DOI: 10.1021/jo982255p
• Marshall, J. A.; Chobanian, H. R.; Yanik, M. M. Org. Lett. 2001, 3, 3369. DOI: 10.1021/ol016605x
• Marshall, J. A.; Schaaf, G. M. J. Org. Chem. 2001, 66, 7825. DOI: 10.1021/jo015936k

<review>

• Marshall, J. A. J. Org. Chem. 2007, 72, 8153. DOI: 10.1021/jo070787c
• Ding, C.-H.; Hou, X.-L. Chem. Rev. 2011, 111, 1914. DOI: 10.1021/cr100284m

反応機構

パラジウム触媒のレドックス過程を介して立体特異的にキラルアレニル金属種が生じ、これがアルデヒドと環状遷移状態で反応することでキラリティの転写と炭素-炭素結合形成がおきる。

反応例

Iejjimalide Bの合成[1]

Ushikulide Aの全合成[2]

参考文献

1. Chen, Q.; Schweitzer, D.; Kane, J.; Davisson, V. J.; Helquist,P. J. Org. Chem. 2011, 76, 5157. DOI: 10.1021/jo200514m
2. (a) Trost, B. M.; O’Boyle, B. M. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 16190. (b) Trost, B. M.; O’Boyle, B. M.; Hund, D. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 15061. DOI: 10.1021/ja906056v

外部リンク

• Marshall Group