概要

アシロキシエステルに対して塩基を作用させることで、転位を伴い2–ヒドロキシケトエステルを与える反応。

基本文献

• S. D. Lee, T. H. Chan, K. S. Kwon, Tetrahedron Lett., 1984, 25, 3399-3402.
  DOI: 10.1016/S0040-4039(01)91030-5

反応機構

反応例

R. A. Holtonはタキソールの全合成の際に、Chan転位反応を用いて環状炭酸エステル部をγラクトン部へと効率的に変換している^[1]。

なお、元文献では収率が中程度にとどまっている。Holton以外にこの反応を狙って全合成に組み込んだ例はないが、ReissigらがHeliquinomycinのモデル化合物の合成研究の際にセレノ化反応を行った際の副反応として報告している^[2]。

実験手順

実験のコツ・テクニック

参考文献

1. R. A. Holton, C. Somoza, H. B. Kim, F. Liang, R. J. Biediger, P. D. Boatman, M. Shindo, C. C. Smith, S. Kim, H. Nadizadeh, Y. Suzuki, C. Tao, P. Vu, S. Tang, P. Zhang, K. K. Murthi, L. N. Gentile, J. H. Liu, J. Am. Chem. Soc., 1994, 116, 1597-1598.
   DOI: 10.1021/ja00083a066
2. C. Venkatesh, H.-U. Reissig, Synthesis, 2008, 22, 3605-3614.
   DOI: 10.1055/s-0028-1083194

関連反応

• ダルツェンス縮合反応

The following two tabs change content below.

• この記事を書いた人
• 最新の記事

gladsaxe

スタッフで有りながらケムステのファンの一人。薬理化合物の合成・天然物の全合成・反応開発・計算化学を扱っているしがないポスドクです。

最新記事 by gladsaxe (全て見る)

• 【書籍】フロンティア軌道論で理解する有機化学 - 2019年3月21日
• マイクロフロー瞬間pHスイッチによるアミノ酸NCAの高効率合成 - 2018年11月1日
• 量子化学計算を駆使した不斉ホスフィン配位子設計から導かれる新たな不斉ホウ素化反応 - 2018年8月27日