概要

1,3,5-トリエンに光照射することで環化反応が進行し、6員炭素環・複素環が得られる。

 

基本文献

• Mallory, F. B.; Mallory, C. W. Org. React. 1984, 30, 1.　doi: 10.1002/0471264180.or030.01

<photochemical reaction in total synthesis>

• Hoffmann, N. Chem. Rev. 2008, 108, 1052. DOI: 10.1021/cr0680336
• Bach, T.; Hehn, J. P. Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 1000. DOI: 10.1002/anie.201002845

 

反応機構

環化は同旋的（conrotatory）に進行するため、立体化学の予測が可能。

反応例

酸化剤(O₂, I₂, FeCl₃ etc)の共存下、スチルベンに紫外線を照射することにより、フェナントレンが得られる。縮合多環芳香族炭化水素あるいは複素環の合成に応用できる。ヘリセンの合成にも応用される。

(+)-K252aの合成[1]

エナミドの[6π]光環化を応用した(-)-xylopinineの合成[2]

実験手順

 

実験のコツ・テクニック

 

参考文献

[1] Kobayashi, Y.; Fujimoto, T.; Fukuyama, T. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 6501. DOI: 10.1021/ja990909l
[2] Kametani, T.; Takagi, N.; Toyota, M.; Honda, T.; Fukumoto, K. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 1981, 2830. DOI: 10.1039/P19810002830

 

関連反応

• ジ-π-メタン転位 Di-π-methane Rearrangement
• デ-マヨ反応 de Mayo Reaction
• ノリッシュ反応 Norrish Reaction
• ケテンの[2+2]環化付加反応 [2+2] Cycloaddition of Ketene
• パターノ・ビューチ反応 Paterno-Büchi Reaction
• [2+2]光環化反応 [2+2] Photocyclization

 

関連書籍

 

外部リンク

• スチルベン – Wikipedia
• フェナントレン – Wikipedia
• Stilbene – Wikipedia
• Phenanthrene – Wikipedia
• Stilbene photocyclization – Wikipedia