アルケン、アルキン→ アルケン
概要
π系(多くはアルキン-アルケンの組み合わせ)をもつ化合物は、Pd,Rh,Ruなどの後周期遷移金属触媒存在下に、アルケンの異性化を伴った環化を起こす。
文献
・Trost, B. M. et al. Chem. Rev. 2001, 101, 2067. DOI: 10.1021/cr000666b
・Trost, B. M. et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 6630. doi:10.1002/anie.200500136
反応機構
用いる金属触媒および反応条件に依存した、複数の機構が知られている。もっともポピュラーなのは、以下に示すようなメタラサイクルを経由する機構である。
反応例
Platensimycinの合成[1]
Pseudolaric Acid Bの合成[2]
Ni触媒によるジエンの環化二量化
参考文献
[1] (a) Nicolaou, K. C.; Li, A.; Edmonds, E. J. Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 7086. doi:10.1002/anie.200603892 (b) Nicoalou, K. C.; Edmonds, E. J.; Li, A.; Tria, G. S. Angew. Chem. Int. Ed. 2007,46, 3942. doi:10.1002/anie.200700586 [2] Trost, B. M.; Waser, J.; Meyer, A. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 14556. DOI: 10.1021/ja076165q
