窒素化合物 → 窒素化合物
特徴
含窒素1,5-ジエンはCope転位同様[3,3]-シグマトロピー転位を起こす。3-aza-Cope転位は特にaza-Claisen転位と呼ばれることもある。連続したMannich反応を行う場合が多く、その場合はAza-Cope/Mannich Reactionと呼ばれる。
基本文献
- Horowitz, R. M.; Geissman, T. A. J. Am. Chem. Soc. 1950, 72, 1518 DOI: 10.1021/ja01160a025
Review
- Overman, L. E.; Humphreys, P. G.; Welmaker, G. S. Org. React. 2011, 75, 747. DOI:10.1002/0471264180.or075.04
反応機構
他の[3,3]-sigmatropic転位と同様に、6員環遷移状態(特に理由がない場合にはいす型)を経由して進行する。不斉点をもつ化合物の場合には不斉転写が観測される。
反応例
2-aza-Cope転位の場合には生成物がイミニウムカチオンであり、分子内Mannich反応と組み合わせることで複雑な構造を有する含窒素縮環化合物を合成できる[1]。以下に(-)-Strychnineの合成に応用した例を示す[2]。
参考文献
[1] Review: Overman, L. E. Acc. Chem. Res. 1992, 25, 352. DOI: 10.1021/ar00020a005
[2] Overman, L. E. et al. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 5776. DOI: 10.1021/ja00126a017
関連反応
- 市川アリルシアナート転位 Ichikawa Allylcyanate Rearrangement
- ビニルシクロプロパン転位 Vinylcyclopropane Rearrangement
- オーヴァーマン転位 Overman Rearrangement
- エッシェンモーザー・クライゼン転位 Eschenmoser-Claisen Rearrangement
- オキシ-コープ転位 Oxy-Cope Rearrangement
- コープ転位 Cope Rearrangement
- ジョンソン・クライゼン転位 Johnson-Claisen Rearrangement
- アイルランド・クライゼン転位 Ireland-Claisen Rearrangement
- ウィッティヒ転位 Wittig Rearrangement
- クライゼン転位 Claisen Rearrangement
外部リンク
- Aza-Cope rearrangement – Wikipedia
