概要
活性メチレン化合物はスルホニルアジドと反応させることで、ジアゾ化合物へと変換できる。
これらジアゾ化合物は、1,3-双極子、もしくは金属カルベノイド前駆体として働く。後者としてはシクロプロパン化やC-H挿入反応などに用いる事が出来る。
基本文献
- Dimroth, O. et al. Ann. 1910, 373, 336.
- Regitz, M. Ann. 1964, 676, 101.
- Regitz, M. Tetrahedron Lett. 1964, 5, 1403. doi:10.1016/S0040-4039(00)90489-1
- Regitz, M.; Heck, G. Ber. 1964, 97, 1482.
- Regitz, M. Ber. 1964, 97, 2742.
- Regitz, M.; Anschuetz, W.; Bartz. W.; Liedhegener, A. Tetrahedron Lett. 1968, 9, 3171. doi:10.1016/S0040-4039(00)89580-5
- Regitz, M. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1967, 6, 733. doi:10.1002/anie.196707331
- Regitz, M. Synthesis 1972, 351. DOI: 10.1055/s-1972-21883
- Ye, T.; McKervey, M. A. Chem. Rev. 1994, 94, 1091. DOI: 10.1021/cr00028a010
- Maas, G. Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 8186. doi:10.1002/anie.200902785
反応機構
反応例
ケトンα位に関してはそのままでは反応しない。ホルミル基を導入する段階法が良い結果を与える[1]。 より敏感な化合物はトリフルオロアセチル基を同様の目的で用いることができる。[2]
安価に調製されるビストシルヒドラジン試薬は、塩基性条件下、α-ハロエステルをα-ジアゾエステルに効率よく変換する。[3]
アジドをジアゾ化合物へと一段階で変換する試薬が開発されている。[4]
実験手順
実験のコツ・テクニック
※ジアゾ化合物には一般に潜在的な毒性および爆発性があるので、取り扱いには注意する。
参考文献
[1] Regtiz, M.; Rueter, J. Chem. Ber. 1968, 101, 1263. [2] Danheiser, R. L.; Miller, R. F.; Brisbois, R. G.; Park, S. Z. J. Org .Chem. 1990, 55, 1959. DOI: 10.1021/jo00293a053 [3] Toma, T.; Shimokawa, J.; Fukuyama, T. Org. Lett. 2007, 9, 3195. DOI: 10.1021/ol701432k[4] Myers, E. L.; Raines, R. T. Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 2359. DOI:10.1002/anie.200804689
関連反応
- ジアゾメタン diazomethane
- カルボン酸の保護 Protection of Carboxylic Acid
- 金属カルベノイドを用いるシクロプロパン化 Cyclopropanation with Metal Carbenoid
- 金属カルベノイドのC-H挿入反応 C-H Insertion of Metal Carbenoid
- ダルツェンス縮合反応 Darzens Condensation
- セイファース・ギルバート アルキン合成 Seyferth-Gilbert Alkyne Synthesis
- アーント・アイシュタート合成 Arndt-Eistert Synthesis
- Wolff転位
関連書籍
