アルケン→窒素化合物

概要

スチレン誘導体もしくはジエン化合物に二級アミンを付加させる反応。アトムエコノミーは100%であり、将来的に条件が温和になればきわめて実用性の高い反応になると目される。

Pd触媒を用いるとMarkovnikov付加が起きるが、Ru触媒ではanti-Markovnikov付加体が得られる。

基本文献

<Pd-catalysis>

• Hartwig, J. F. et al. J. Am. Chem. Soc. 2000. 122, 9546.
• ibid. 2001, 123, 4366.
• ibid. 2002, 124, 3669.
• ibid. 2003, 125, 5608.

<Ru-catalysis>

• Hartwig, J. F. et al. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 5608.
• ibid. 2004, 126, 2702.
• ibid. 2005, 127, 5756.

反応機構

<Pd-catalysis>
η³-アリールエチルパラジウム中間体を得て進行するとされている。

<Ru-catalysis>
η⁶-スチレンルテニウム中間体を得るとされている。

反応例

実験手順

実験のコツ・テクニック

参考文献

関連反応

• ゴールドバーグ アミノ化反応 Goldberg Amination
• デレピン アミン合成 Delepine Amine Synthesis
• ガブリエルアミン合成 Gabriel Amine Synthesis
• ボーチ還元的アミノ化反応 Borch Reductive Amination
• バックワルド・ハートウィグ クロスカップリング Buchwald-Hartwig Cross Coupling
• 福山アミン合成 Fukuyama Amine Synthesis

関連書籍

外部リンク

• 有機って面白いよね！！「パラジウムと有機合成」
• Hartwig’s group (University of Illinois)