カルボン酸誘導体→アルコール
概要
触媒量のTi(OiPr)4および二等量のGrignard試薬を用いてエステルをシクロプロパノールへと変換する反応。同様にニトリル・アミドとも反応し、シクロプロピルアミンを与える。
分子内にオレフィンもしくはアルキンが存在すると、チタナシクロプロパンと炭素官能基の交換が起こり、様々な環化反応に用いることが出来る。
基本文献
- Kulinkovich, O. G.; Sviridov, S. V.; Vasilevskii, D. A.; Pritytskaya, T. S. Zh. Org. Khim. 1989, 25, 2244.
- Kulinkovich, O. G.; Sviridov, S. V.; Vasilevskii, D. A. Synthesis 1991, 234. DOI: 10.1055/s-1991-26431
- Chaplinski, V.; de Meijere, A. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1996, 35.
- Review: Kulinkovich, O. G. Chem. Rev. 2000, 100, 2789. doi:10.1021/cr980046z
- Review: Sato, F.; Urabe, H.; Okamoto, S. Chem. Rev. 2000, 100, 2835. DOI: 10.1021/cr990277l
- Bertus, P.; Szymoniak, J. Chem. Commun. 2001, 1792. DOI: 10.1039/b105293b
- Bertus, P.; Szymoniak, J. J. Org. Chem. 2003, 68, 7133. DOI: 10.1021/jo034710+
- Kulinkovich, O. G. Russ. Chem. Bull. 2004, 1022.
- Review: de Meijere, A.; Kozhushkova, S. I.; Savchenkoa, A. I. J.
- Organomet. Chem. 2004, 689, 2033. doi:10.1016/j.jorganchem.2004.03.012
- Review: Bertus, P.; Szymoniak, J. Synlett 2007, 1346. DOI: 10.1055/s-2007-980342
反応機構
系中で生成する低原子価チタナ(II)シクロプロパンが活性種とされる。
反応例
実験手順
実験のコツ・テクニック
参考文献
関連反応
- 環化異性化反応 Cycloisomerization
- 金属カルベノイドを用いるシクロプロパン化 Cyclopropanation with Metal Carbenoid
- アルキンの環化三量化反応 Cyclotrimerization of Alkynes
- 根岸試薬(Cp2Zr) Negishi Reagent
- テッベ試薬 Tebbe Reagent
- マクマリーカップリング McMurry Coupling
関連書籍
外部リンク
- Kulinkovich Reaction
- Kulinkovich reaction (Wikipedia)
- Kulinkovich reaction (organic-chemistry.org)
- Kulinkovich-de Meijere Reaction (organic-chemistry.org)
- Kulinkovich-Szymoniak Reaction (organic-chemistry.org)
