概要

β-ヒドロキシケトンを立体選択的に還元し、anti-1,3-ジオールを得る方法。

syn-1,3-ジオールを与えるEt₂BOMe＋NaBH₄(奈良坂・Prasad還元)やZn(BH₄)₂還元などと相補的に用いられる。

基本文献

• Saksena, A. K.; Mangiaracina, P. Tetrahedron Lett. 1983, 24, 273. doi:10.1016/S0040-4039(00)81383-0
• Evans, D. A.; Chapman, K. T. Tetrahedron Lett. 1986, 27, 5939. doi:10.1016/S0040-4039(00)85367-8
• Evans, D. A.; Chapman, K. T.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 3560. DOI: 10.1021/ja00219a035

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• Hoveyda, A. H.; Evans, D. A.; Fu, G. C. Chem. Rev. 1993, 93, 1307. doi:10.1021/cr00020a002
• Gribble, G. W. Chem. Soc. Rev. 1998, 27, 395. doi:10.1039/A827395Z
• Sailes, H.; Whiting, A. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 2000, 1785. doi:10.1039/B000155O
• Bode, S. E.; Wolberg, M.; Müller, M. Synthesis 2006, 557. DOI: 10.1055/s-2006-926315

反応機構

反応剤の求核力は弱いため、分子間形式では反応しない。β位ヒドロキシル基に結合した状態から分子内還元で反応が進行すると考えられている。このうえで、置換基の1,3-ジアキシアル反発を最小化するような遷移状態を考えると説明可能。

反応例

StigmatellinAの合成^[1]

Kinamycin Cの合成^[2]

(-)-Himgalineの合成^[3]: 必ずしも1,3-関係でなくとも、立体選択性を発現させることができる例。なお、このケースではNaBH₄還元を用いるとaxialアルコールのみが得られる。

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参考文献

1. Enders, D.; Geibel, G.; Osborne, S. Chem. Eur. J. 2000, 6, 1302. [abstract]
2. Lei, X.; Porco, J. A. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 14790. doi:10.1021/ja066621v
3. Shah, U.; Chackalamannil, S.; Ganguly, A. K.; Chelliah, M.; Kolotuchin, S.; Buevich, A.; McPhail, A. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 12654. doi:10.1021/ja065198n

関連反応

• 奈良坂・プラサード還元 Narasaka-Prasad Reduction
• 金属水素化物による還元 Reduction with Metal Hydride
• 水素化ホウ素亜鉛 Zinc Bodohydride
• ティシチェンコ反応 Tishchenko Reaction

外部リンク

• Saksena-Evans還元は1,3-アンチジオールを与えるジアステレオ選択的還元反応 （とらおの有機化学）
• Evans-Saksena reduction – Wikipedia
• エヴァンス・サクセナ還元 – Wikipedia