概要

ジアゾケトンの脱窒素で生じたカルベンがケテンに転位する反応。ケテンは水やアルコールで捕捉され、対応するカルボン酸やエステルを与える。環状化合物のWolfｆ転位は有効な環縮小反応である。

酸塩化物とジアゾメタンとの反応で生じるジアゾケトンのWolff転位は、特にArndt-Eistert合成と呼ばれ、カルボン酸の１炭素伸長法として有用である。

基本文献

• Wolff, L. Liebigs Ann. Chem. 1902, 325, 129.
• Wolff, L. Ann. 1912, 394, 25.
• Meier, H.; Zeller, K.-P. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1975, 14, 32. doi:10.1002/anie.197500321
• Torres, M.; Lown, W. M.; Gunning, H. E.; Strausz, O. P. Pure Appl. Chem. 1980, 52, 1623. doi:10.1351/pac198052061623
• Gill, G. B. Comprehensive Organic Synthesis 1991, 3, 887.
• Yogev. A.; Loewenstein, R. M. J.; Amar, D. Chem. Rev. 1994, 94, 1091. DOI: 10.1021/ja00759a010
• Kirmse, W. Eur. J. Org. Chem. 2002, 2193. [abstract]

反応機構

α-ケトカルベン中間体を経由する機構が提唱されている。(参考：J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 1551; J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 5930.)

反応例

実験手順

実験のコツ・テクニック

参考文献

関連書籍

関連反応

• ジアゾメタン diazomethane
• レギッツジアゾ転移 Regitz Diazo Transfer
• シュタウディンガー ケテン環化付加 Staudinger Ketene Cycloaddition
• ファヴォルスキー転位 Favorskii Rearrangement
• ベンジル酸転位 Benzilic Acid Rearrangement
• アーント・アイシュタート合成 Arndt-Eistert Synthesis
• 有機反応を俯瞰する –挿入的 [1,2] 転位

外部リンク

• Wolff Rearrangement (Wikipedia)
• ウルフ転位 (Wikipedia日本)
• Wolff rearrangement (organic-chemistry.org)
• Rearrangement
• Ketene (Wikipedia)
• ケテン (Wikipedia日本)
• ケテン等価体 (TCI)