カルボン酸誘導体 → カルボン酸誘導体
概要
2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dioneは通称メルドラム酸(Meldrum’s Acid)と呼ばれる。活性メチレン部のプロトンは、例外的に高い酸性度(pKa=4.97)を示すことが知られており、このため酸という名前を冠する。
穏和な条件にてアルデヒドとKnoevenagel縮合を起こす(上図)。得られる生成物は強力なMichaelアクセプター、またはDiels-Alder反応におけるジエノフィルとして働く。
基本文献
- Meldrum, A. N. J. Chem. Soc. 1908, 93, 598.
- Hanford, W. E.; Sauer, J. P. Org. React. 1946, 111, 124.
- Oikawa, Y.; Sugano, K.; Yonemitsu, O. J. Org. Chem. 1978, 43, 2087. DOI: 10.1021/jo00404a066
- Bonifacio, V. D.B. Synlett 2004, 1649. DOI: 10.1055/s-2004-829539
反応機構
反応例
以下の手順を踏む事で、β-ケトエステルを一般性高く合成する事が出来る。かさ高いt-ブチルエステルをもつ基質も収率良く合成可能。
実験手順
実験のコツ・テクニック
参考文献
関連反応
- アセト酢酸エステル/マロン酸エステル合成 Acetoacetic Ester / Malonic Ester Synthesis
- クネーフェナーゲル縮合 Knoevenagel Condensation
- マイケル付加 Michael Addition
関連書籍
