概要

1,2-ジオールをスズアセタールで保護すると、一方のアルコールだけに反応を生じさせることができる。よく応用される変換はBnBrやTsClを用いる位置選択的保護、もしくはBr₂を用いる選択的酸化反応などである。

条件によってはスズを触媒量に減ずることも可能。

基本文献

• Saigo, K.; Morikawa, A.; Mukaiyama, T. Chem. Lett. 1975, 145. doi:10.1246/cl.1975.145
• Saigo, K.; Morikawa, A.; Mukaiyama, T. Bull Chem. Soc. Jpn. 1976, 49, 1658. doi:10.1246/bcsj.49.1656
• Ueno, Y.; Okawara, M. Tetrahedron Lett. 1976, 17, 4597. doi:10.1016/S0040-4039(00)93941-8
• David, S.; Hanessian, S. Tetrahedron 1985, 41, 643. doi:10.1016/S0040-4020(01)96443-9
• Grindley, T. B.; Thangarasa, R. Can. J . Chem. 1990, 68, 1007. doi:10.1139/v90-158
• Martinelli, M. J. et al. Org. Lett. 1999, 1, 447. DOI: 10.1021/ol990658l
• Martinelli, M. J. et al. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 3578. DOI: 10.1021/ja016031r

 

反応機構

スズアセタールはダイマーをはじめとするオリゴマー構造をとっている。立体的に小さいほうがアピカル位に優先的に位置し、そこから反応が起こる。(参考：J. Org. Chem. 1996, 61, 5257.)

反応例

臭素を用いる位置選択的酸化反応の例

Vinblastin合成における1級アルコールのモノトシル化[1]

実験手順

 

実験のコツ・テクニック

 

参考文献

[1] Yokoshima, S.; Ueda, S.; Kobayashi, S.; Sato, T.; Kuboyama, T.; Tokuyama, H.; Fukuyama, T. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 2137. DOI: 10.1021/ja0177049

 

関連反応

• スルホン系保護基 Sulfonyl Protective Group
• ベンジル保護基 Benzyl (Bn) Protective Group

 

関連書籍

 

外部リンク

• スズアセタールを使った1,2-diolの選択的修飾 (たゆたえども沈まず)
• スズアセタールが要らない1,2-diolの選択的アシル化 (たゆたえども沈まず)