スズアセタールを用いる選択的変換 Selective Transformation with Tin Acetal

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odos　有機反応データベース

スズアセタールを用いる選択的変換 Selective Transformation with Tin Acetal

2012/12/31
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投稿者: cosine

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概要

1,2-ジオールをスズアセタールで保護すると、一方のアルコールだけに反応を生じさせることができる。よく応用される変換はBnBrやTsClを用いる位置選択的保護、もしくはBr₂を用いる選択的酸化反応などである。

条件によってはスズを触媒量に減ずることも可能。

基本文献

Saigo, K.; Morikawa, A.; Mukaiyama, T. Chem. Lett. 1975, 145. doi:10.1246/cl.1975.145
Saigo, K.; Morikawa, A.; Mukaiyama, T. Bull Chem. Soc. Jpn. 1976, 49, 1658. doi:10.1246/bcsj.49.1656
Ueno, Y.; Okawara, M. Tetrahedron Lett. 1976, 17, 4597. doi:10.1016/S0040-4039(00)93941-8
David, S.; Hanessian, S. Tetrahedron 1985, 41, 643. doi:10.1016/S0040-4020(01)96443-9
Grindley, T. B.; Thangarasa, R. Can. J . Chem. 1990, 68, 1007. doi:10.1139/v90-158
Martinelli, M. J. et al. Org. Lett. 1999, 1, 447. DOI: 10.1021/ol990658l
Martinelli, M. J. et al. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 3578. DOI: 10.1021/ja016031r

反応機構

スズアセタールはダイマーをはじめとするオリゴマー構造をとっている。立体的に小さいほうがアピカル位に優先的に位置し、そこから反応が起こる。(参考：J. Org. Chem. 1996, 61, 5257.)

反応例

臭素を用いる位置選択的酸化反応の例

Vinblastin合成における1級アルコールのモノトシル化[1]

実験手順

実験のコツ・テクニック

参考文献

[1] Yokoshima, S.; Ueda, S.; Kobayashi, S.; Sato, T.; Kuboyama, T.; Tokuyama, H.; Fukuyama, T. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 2137. DOI: 10.1021/ja0177049

外部リンク

スズアセタールを使った1,2-diolの選択的修飾 (たゆたえども沈まず)
スズアセタールが要らない1,2-diolの選択的アシル化 (たゆたえども沈まず)

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cosine

博士(薬学)。Chem-Station副代表。現在国立大学教員として勤務中。専門は有機合成化学、主に触媒開発研究。関心ある学問領域は三つ。すなわち、世界を創造する化学、世界を拡張させる情報科学、世界を世界たらしめる認知科学。素晴らしければ何でも良い。どうでも良いことは心底どうでも良い。興味・趣味は様々だが、そのほとんどがメジャー地位を獲得してなさそうなのは仕様。