水素化リチウムアルミニウム Lithium Alminum Hydride (LAH)

May

2010

Author: cosine[Edit ] View: [6439] 　

Category:L

概要

・水素化リチウムアルミニウム(Lithium Alminum Hydride, LAH)は、LiAlH₄の示性式を持つ強力な還元剤。ケトン、アルデヒドはもちろんのこと、カルボン酸やエステルをもアルコールに還元することが出来る。ニトリルやアミドとも反応し、アミンを与える。ハロゲン化合物やスルホニル化合物とも反応し、ヒドリド置換体を与える。エポキシドと反応し、開環生成物を与える。

　反応にはLAHと反応せず、溶解性も高い脱水THF・ジエチルエーテルなどを溶媒に用いる。水やプロトン性溶媒とは激しく反応し、水素ガスを発生するために反応溶媒としては用いることができない。

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基本文献

・Brown, W. G. Org. React. 1952, 6, 469.
・Brown, H. C.; Krishnamurthy, S. Tetrahedron 1979, 35, 567. doi:10.1016/0040-4020(79)87003-9

反応機構

反応例

塩化アルミニウムとLAHを適切な量比で混合させることで、アラン(AlH₃)[1]を系中生成できる。これは強いルイス酸性を兼ね備えた強力な還元剤として働く。特にα,β-不飽和カルボニル化合物の1,2-還元に良い結果を与える。以下はその例[2]。カルボニルをメチレンに還元することも可能。

実験手順

実験のコツ・テクニック

※反応停止を水だけで行うと、アルミニウムを含む不溶性の沈殿が生じて後処理が困難になり、目的物が取り込まれ収率が低下する。加えて度々発火事故を起こすので、適した方法を用いる。詳細はWikipediaの後処理項目を参照。

参考文献

[1] Brown, H. C.; Krishnamurthy, S. Tetrahedron 1979, 35, 567. doi:10.1016/0040-4020(79)87003-9
[2] Raghavan, S. et al. J. Org. Chem. 2002, 67, 5838. DOI: 10.1021/jo015921m

関連書籍

Oxidation and Reduction in Organic Synthesis (Oxford Chemistry Primers, 6)

Timothy J. Donohoe
発売日 : 2000/04
出版社/メーカー : Oxford Univ Pr on Demand

関連リンク

・1,2-還元と1,4-還元(有機って面白いよね！)
・水素化リチウムアルミニウム - Wikipedia
・Lithium Alminium Hydride - Wikipedia
・ヒドリド還元 - Wikipedia

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