概要
カルボン酸は活性プロトンをもつ高極性官能基であり、扱いやすくするため保護したまま取り扱うことが一般的。
エステル縮合条件やアルキル化条件を用いて、エステル型にして保護することが一般的。強塩基条件(NaOH-/EtOH-H2Oなど)で脱保護できるほか、それぞれに特徴的な脱保護条件が存在する。よく使われるものを以下に示す。
強塩基性条件下に安定な保護基としては、OBOエステルが知られている。オルトエステル型なので、こちらは酸加水分解条件にて脱保護できる。
基本文献
反応機構
反応例
(トリメチルシリル)ジアゾメタンを用いることで、カルボン酸選択的にメチル化を行うことが可能。[1] この条件下では、アルコールはメチル化されない。ワークアップもエバポレーターで溶媒除去するだけでよく、簡単。
実験手順
実験のコツ・テクニック
参考文献
[1] Shioiri, T.; Aoyama, T.; Mori, S. Org. Synth., Coll. Vol.1993, 8, 612.
関連反応
- 向山縮合試薬 Mukaiyama Condensation Reagent
- ジアゾメタン diazomethane
- レギッツジアゾ転移 Regitz Diazo Transfer
- 縮合剤 Condensation Reagent
- 1,2-/1,3-ジオールの保護 Protection of 1,2-/1,3-diol
- カルボニル基の保護 Protection of Carbonyl Group
- フィッシャー・スペイア エステル合成 Fischer-Speier Esterification
- アシル系保護基 Acyl Protective Group
- アセタール系保護基 Acetal Protective Group
- スルホン系保護基 Sulfonyl Protective Group
- エーテル系保護基 Ether Protective Group
- カルバメート系保護基 Carbamate Protection
- p-メトキシベンジル保護基 p-Methoxybenzyl (PMB) Protective Group
- ベンジル保護基 Benzyl (Bn) Protective Group
- 光延反応 Mitsunobu Reaction
- シリル系保護基 Silyl Protective Group
関連書籍
外部リンク
- 保護基(有機って面白いよね！！)
- 保護基 (Wikipedia日本)
- Protecting Group(Wikipedia）
- Protecting Group
- Stability of Protecting Group: Hydroxyl (organic-chemistry.org)
- Protecting Group
- Bredereck’s reagent
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cosine
博士(薬学)。Chem-Station副代表。現在国立大学教員として勤務中。専門は有機合成化学、主に触媒開発研究。
関心ある学問領域は三つ。すなわち、世界を創造する化学、世界を拡張させる情報科学、世界を世界たらしめる認知科学。
素晴らしければ何でも良い。どうでも良いことは心底どうでも良い。興味・趣味は様々だが、そのほとんどがメジャー地位を獲得してなさそうなのは仕様。
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