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ベンゼンの発煙硫酸(SO3と濃硫酸の混合物)との反応によるスルホン酸部位の導入反応。濃硫酸のみでも反応は進むが、遅い。
芳香族求電子置換機構(SEAr)で進行する。他のSEAr反応と異なるのは、可逆反応であるという点。すなわち、発煙硫酸非存在下、希酸水溶液中で加熱すると、脱スルホン酸が起こる。
芳香族スルホン酸は無溶媒でNaOHと高温加熱することで、フェノールへと変換される（アルカリ融解）。これは芳香族求核置換反応の一種である。
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