概要

マンガン(III)-サレン錯体を触媒とし、cis-アルケンの不斉エポキシ化を行う反応。Sharpless-香月不斉エポキシ化と異なり、配位性置換基を持たない単純アルケンにおいても高い不斉収率で成績体を与える。

 

基本文献

•  Zhang, W.; Loebach, J. L.; Wilson, S. R.; Jacobesn, E. N. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 2801. DOI: 10.1021/ja00163a052
•  Zhang, W.; Jacobsen, E. N. J. Org. Chem. 1991,  56, 2296. DOI: 10.1021/jo00007a012
•  Irie, R.; Noda, K.; Ito, Y.; Katsuki, T.Tetrahedron Lett. 1991, 32, 1055. doi:10.1016/S0040-4039(00)74486-8
•  Irie, R.; Noda, K.; Ito, Y.; Masumoto, N.; Katsuki, T. Tetrahedron: Asymmetry 1991, 2, 481. doi:10.1016/S0957-4166(00)86102-9
•  Jacobsen, E. N.; Zhang, W.; Muci, A. R.; Ecker, J. R.; Deng, L. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 7063. DOI: 10.1021/ja00018a068
• Linker, T. Angew. Chem. Int. Ed. 1997, 36, 2060. doi:10.1002/anie.199720601

 

反応機構

参考：Angew. Chem. Int. Ed. 1997, 36, 2060.

反応例

Salen不斉配位子はエポキシ化以外にも多くの反応に応用できる。 詳しくはReview[1]を参照されたい。

 

実験手順

 

実験のコツ・テクニック

 

参考文献

[1] Katsuki, T. Synlett 2003, 281. DOI: 10.1055/s-2003-37101

 

関連反応

• 史 不斉エポキシ化 Shi Asymmetric Epoxidation
• ジメチルジオキシラン
• ルボトム酸化 Rubottom Oxidation
• ジェイコブセン速度論的光学分割加水分解 Jacobsen Hydrolytic Kinetic Reasolution (Jacobsen HKR)
• 過酸による求核的エポキシ化 Nucleophilic Epoxidation with Peroxide
• デーヴィス酸化 Davis Oxidation
• プリリツェフ エポキシ化 Prilezhaev Epoxidation
• シャープレス・香月不斉エポキシ化反応　Sharpless-Katsuki Asymmetric Epoxidation (Sharpless AE)

 

関連書籍

[amazonjs asin=”047017577X” locale=”JP” title=”Catalytic Asymmetric Synthesis”][amazonjs asin=”3540209816″ locale=”JP” title=”Comprehensive Asymmetric Catalysis”]

 

外部リンク

• Jacobsen Epoxidation (Wikipedia)
• Jacobsen-Katsuki Epoxidation (organic-chemistry.org)
• Eric N. Jacobsen – Wikipedia
• エポキシド – Wikipedia