概要
酢酸パラジウム-ピリジン触媒存在下に、アルコールを酸素酸化する手法。
スパルテイン(sparteine)を不斉配位子として用いることで、二級アルコールの速度論的光学分割も可能。
オレフィンは酸化されない。
基本文献
- Nishimura, T.; Onoue, T.; Ohe, K.; Uemura, S.Tetrahedron Lett. 1998, 39, 6011. doi:10.1016/S0040-4039(98)01235-0
- Nishimura, T.; Onoue, T.; Ohe, K.; Uemura, S. J. Org. Chem. 1999, 64, 6750. DOI: 10.1021/jo9906734
反応機構
MS3Aは副生してくる過酸化水素を分解する役割を果たす。これにより副反応を抑えている。(参考：Org. Lett. 2002, 4, 4179.)
反応例
スパルテイン(sparteine)を用いる、二級アルコールの速度論的光学分割[1]
実験手順
ベンジルアルコールの酸化[2]
実験のコツ・テクニック
参考文献
[1] (a) Sigman, M. S. et al. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 7475. DOI: 10.1021/ja015827n (b) Stoltz, B. M. et al. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 7725. DOI: 10.1021/ja015791z (c) Stoltz, B. M. et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 353. doi:10.1002/anie.200352444 [2] Nishimura, T.; Onoue, T.; Ohe, K.; Uemura, S. J. Org. Chem. 1999, 64, 6750. DOI: 10.1021/jo9906734
関連反応
- 酵素による光学分割 Enzymatic Optical Resolution
- アルブライト・ゴールドマン酸化 Albright-Goldman Oxidation
- オッペナウアー酸化 Oppenauer Oxidation
- パリック・デーリング酸化 Parikh-Doering Oxidation
- フィッツナー・モファット酸化 Pfitzner-Moffatt Oxidation
- ワッカー酸化 Wacker oxidation
- コーリー・キム酸化 Corey-Kim Oxidation
- 向山酸化 Mukaiyama Oxidation
- PCC/PDC酸化 PCC/PDC Oxidation
- TEMPO酸化 TEMPO Oxidation
- 三枝・伊藤酸化 Saegusa-Ito Oxidation
- TPAP（レイ・グリフィス）酸化 TPAP （Ley-Griffith）Oxidation
- デス・マーチン酸化 Dess-Martin Oxidation
- スワーン酸化 Swern Oxidation
関連書籍
外部リンク
- OXIDATIONS (PDF)
