概要
トリクロロアセトニトリルを用いてアリルアルコールをトリクロロアセトイミデートに変換後、転位させC-N結合を生成させる反応。アリルアミン類の有用合成法の一つ。合成困難なα-四級アミンも合成可能。
基本文献
- Overman, L. E. J. Am. Chem. Soc. 1974, 96, 597. DOI: 10.1021/ja00809a054
- Overman, L. E. J. Am. Chem. Soc. 1976, 98, 2901. DOI: 10.1021/ja00426a038
- Overman, L. E. Acc. Chem. Res. 1980, 13, 218. DOI: 10.1021/ar50151a005
- Nishikawa, T.; Asai, M.; Ohyabu, N.; Isobe, M. J. Org. Chem.1998, 63, 188. DOI: 10.1021/jo9713924
反応機構
[3,3]シグマトロピー転位機構と考えられている。Claisen転位も参照。
反応例
Pancratistatinの合成[1]
COP触媒を用いることで不斉化が可能。[2]
実験手順
実験のコツ・テクニック
参考文献
[1] Danishefsky, S. J.; Lee, J. Y. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 4829. DOI: 10.1021/ja00195a039[2] (a) Anderson, C. E.; Overman, L. E. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 12412. DOI: 10.1021/ja037086r
(b) iAnderson, C. E.; Overman, L. E. Org. Synth. 2005, 82, 134. [website]
関連反応
- 市川アリルシアナート転位 Ichikawa Allylcyanate Rearrangement
- デュボア アミノ化反応 Du Bois Amination
- Aza-Cope転位 Aza-Cope Rearrangement
- エッシェンモーザー・クライゼン転位 Eschenmoser-Claisen Rearrangement
- オキシ-コープ転位 Oxy-Cope Rearrangement
- コープ転位 Cope Rearrangement
- ジョンソン・クライゼン転位 Johnson-Claisen Rearrangement
- アイルランド・クライゼン転位 Ireland-Claisen Rearrangement
- クライゼン転位 Claisen Rearrangement
関連書籍
外部リンク
- Overman Rearrangement (Wikipedia)
- Overman Rearrangement (organic-chemistry.org)
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