概要

MSH試薬(O-(mesitylsulfonyl)hydroxylamine)はNH₂単位を導入できる求電子的アミノ化剤である。Beckmann転位、Neber転位、N-アミノ化反応などを進行させる試薬としても有用である。乾固させると爆発性があることから、現在では市販されておらず、また使用には注意を要する。

類似用途に使える試薬としてはO-(2,4-dinitrophenyl)hydroxylamineがある。こちらはMSHに比べて比較的取り扱いやすく、大量合成も可能である。

基本文献

<review for MSH>

• Tamura, Y.; Minamikawa, J.: Ikeda, M. Synthesis 1977, 1. DOI: 10.1055/s-1977-24260
• Erdik, E.; Ay, M. Chem. Rev. 1989, 89, 1947. DOI: 10.1021/cr00098a014

<O-(2,4-dinitrophenyl)hydroxylamine>

• Legault, C.; Charette, A. B. J. Org. Chem. 2003, 68, 7119. DOI: 10.1021/jo034456l
• Yang, Z. Synlett 2014, 25, 1186. DOI: 10.1055/s-0033-1341110

反応例

MSH試薬を用いるBeckmann転位を鍵工程とするPinnaic acidの全合成[1]

ボロン酸→アニリンへの変換[2]

NHアジリジンの単工程合成[3]

実験手順

O-(2,4-dinitrophenyl)hydroxylamineの調製法[4]

参考文献

1. Xu, S.; Arimoto, H.; Uemura, D. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 5764. DOI:10.1002/anie.200701581
2. Zhu, C.; Li, G.; Ess, D. H.; Falck, J. R.; Kurti, L. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 18253. DOI: 10.1021/ja309637r
3. Jat, J. L.; Paudyal, M. P.; Gao, H.; Xu, Q.-L.; Yousufuddin, M.; Devarajan, D.; Ess, D. H.; Kurti, L.; Falck, J. R. Science 2014, 343, 61. DOI:10.1126/science.1245727
4. Legault, C.; Charette, A. B. J. Org. Chem. 2003, 68, 7119. DOI: 10.1021/jo034456l

関連リンク

• Kurti research group