概要
炭素ラジカルを電子不足複素環へと求核付加させる形式で、芳香族置換反応を行う反応。ラジカル前駆体としてはカルボン酸＋1電子酸化剤の組合せがよく用いられるが、C-H結合活性化を経て行うことも可能。
基本文献
- Minisci, F.; Bernardi, R.; Bertini, F.; Galli, R.; Perchinummo, M. Tetrahedron 1971, 27, 3575. doi:10.1016/S0040-4020(01)97768-3
- Minisci, F.; Vismara, E.; Fontana, F.; Morini, G.; Serravalle, M.; Giordano, C. J. Org. Chem. 1987, 52, 730. DOI: 10.1021/jo00381a004
- Review; Minisci, F.; Vismara, E.; Fontana, F. Heterocycles 1989, 28, 489. DOI: 10.3987/REV-88-SR1
- Review: Duncton, M. A. J. Med. Chem. Commun. 2011, 2, 1135. DOI: 10.1039/C1MD00134E
反応機構
プロトン化されてより求電子性の高まった複素環に求核的ラジカルが反応する機構が考えられている。カルボン酸を用いる際、副反応としてアシル化体が生成する。 (参考：: J. Org. Chem. 1991, 56, 2866)
反応例
Baranらによってカルボン酸の代わりに有機ホウ素化合物をもちいる改良条件が報告された。室温・水系・open airで行える非常に実用的な条件。[1]
実験手順
実験のコツ・テクニック
参考文献
[1] (a) Seiple, I. B.; Su, S.; Rodriguez, R. A.; Gianatassio, R.; Fujiwara, Y.; Sobel, A. L.; Baran, P. S. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 13194. DOI: 10.1021/ja1066459 (b) Fujiwara, Y.; Domingo, V.; Seiple, I. B.; Gianatassio, R.; Bel, M. D.; Baran, P. S. J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 3292. DOI: 10.1021/ja111152z (c) Lockner, J. W.; Dixon, D. D.; Risgaard, R.; Baran, P. S. Org. Lett. 2011, 13, 5628. DOI: 10.1021/ol2023505 (d) Dixon, D. D.; Lockner, J. W.; Zhou, Q.; Baran, P. S. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 8432. DOI: 10.1021/ja303937y
関連書籍
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日本語で「ミニスキ」反応として人名反応としても知られており、欧米でも近い発音でされることが多いが、実際は、「sci」はイタリア語で「シ」と発音するため、Minisciは、「ミニシ」となる。「ミニスキ」とはイタリア語ではあり得ない。Minisciという姓はイタリア人では稀で、イタリア人でも呼び方に戸惑う人がいる。ミニシ先生はアルバニア出身で、アルバニアでは珍しくないようである。
人名の発音に関して、ミニシ先生(Prof. Francesco Minisci)の研究室でミニシ反応の研究に従事し、論文の共著者の一人でもある小川桂一郎先生（東京大学名誉教授）にご指摘いただきました。
