概要

カルボニル化合物をチオカルボニル化合物へ変換できる有用な試薬。電子豊富なカルボニル基ほど反応は速い。
試薬は硫化リン(V)とアニソールから調製される。このような変換を行える試薬は多くなく、合成化学的価値は高い。
類似品にWoollins試薬がある。これはセレノ化を行うことができる。

基本文献

•  Lecher, H. Z.; Greenwood, R. A.; Whitehouse, K. C.; Chao, T. H. J. Am. Chem. Soc. 1956, 78, 5018. DOI: 10.1021/ja01600a058
•  Thomsen, I.; Clausen, K.; Scheibye, S.; Lawesson, S, O. Org. Synth. 1984, 62, 158. [website]
• Review: Cava, M. P.; Levinson, M. I. Tetrahedron 1985, 41, 5061. doi:10.1016/S0040-4020(01)96753-5
  
• Woollins, J. D. et al. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1988, 741.DOI: 10.1039/C39880000741
• Review: Foreman, M. St. J.; Woollins, J. D. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2000, 1533. doi:10.1016/S0040-4020(01)96753-5
•  Review: Jesberger, M.; Davis, T. P.; Berner, L. Synthesis 2003, 1929. DOI: 10.1055/s-2003-41447

 

反応機構

参考：Tetrahedron 1985, 41, 5061.

反応例

Indolizomycinの合成[1]

実験手順

 

実験のコツ・テクニック

※硫黄が含まれる試薬の常として悪臭を伴う。反応と取扱いはドラフト内で行う。

 

参考文献

[1] (a) Kim, G.; Chu-Moyer, M. Y.; Danishefsky, S. J. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 2003. DOI: 10.1021/ja00161a059 (b) Kim, G.; Chu-Moyer, M. Y.; Danishefsky, S. J.; Schulte, G. K. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 30. DOI: 10.1021/ja00054a005

 

関連反応

• バートン・ケロッグ反応 Barton-Kellogg Reaction 
• エッシェンモーザーカップリング Eschenmoser Coupling
• 還元的脱硫反応 Reductive Desulfurization
• エピスルフィド合成 Episulfide Synthesis
• FAMSO
• ゲヴァルト チオフェン合成 Gewald Thiophene Synthesis
• MT-スルホン MT-Sulfone
• 1,3-ジチアン 1,3-Dithiane

 

関連書籍

 

外部リンク

• ローソン試薬 (Wikipedia日本)
• 1,3,2,4-ジチアジホスフェタンジスルフィド (Wikipedia日本)
• Lawesson’s reagent (Wikipedia)
• Lawesson’s Reagent (organic-chemistry.org)