ODOOS -合成反応データベース- by Chem-Station

• 基本文献

・Kishner, N. J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1911, 43, 582.
・Wolff, L. Ann. 1912, 394, 86.
・Huang-Minlon Modification: (a) Minlon, H. J. Am. Chem. Soc. 1946, 68, 2487. DOI: 10.1021/ja01216a013 (b) idem. J. Am. Chem. Soc. 1949, 71, 3301. DOI: 10.1021/ja01178a008 (c) Hunig, S.; Lucke, E.; Brenningesr, W. Org. Synth. 1963, 43, 34.
・Todd, D. Org. React. 1948, 4, 378.
・Szmant, H. H. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1968, 7, 120.
・Hutchins, R. O.; Hutchins, M. K. Comprehensive Organic Synthesis 1991, 8, 327.

• 反応機構

炭素上でのプロトン捕捉が律速段階とされている。

• 反応例

典型的な化学選択性発現例 トシルヒドラジンと水素化シアノホウ素ナトリウムを用いて、ケトンから一挙にアルカンを得る改良法[1]が知られている。 ヒドラゾンはDMSO-^tBuOH溶媒中、t-ブトキシカリウムで処理すると室温でWolff-Kishner還元を行うことが出来る。ビスTBSヒドラジンを用いることで、ヒドラゾン形成段階の効率化も達成されている(Cram-Myers変法)[2] Neotripterifordinの合成[3]

• 実験手順

• 実験のコツ・テクニック

• 参考文献

[1] Hutchins, R. O.; Milewski, C. A.; Maryanoff, B. E. J. Am. Chem. Soc. 1973, 95, 3662. DOI: 10.1021/ja00792a03
[2] Furrow, M. E.; Myers, A. G. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 5436. DOI: 10.1021/ja049694s
[3] Corey, E. J.; Liu, K. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 9929. DOI: 10.1021/ja972549c

• 関連書籍

• 関連リンク

・Reduction (PDF; A.Myers' Group)
・Wolff-Kishner Reduction (Wikipedia)
・Wolff-Kishner Reduction (organic-chemistry.org)
・Wolff-Kishner Reduction
・ウォルフ・キッシュナー還元 (Wikipedia日本)

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