概要
活性メチレン化合物はアルデヒド・ケトンと脱水縮合を起こし、置換オレフィンを与える。触媒には一般的にピペリジンが用いられる。 ニトロメタンも同様の反応を起こしてニトロオレフィンを与える。
マロン酸とアルデヒドをピリジン存在下に加熱縮合させると、脱炭酸を伴うKnoevenagel縮合が起きる。これはα,β-不飽和カルボン酸の一般的合成法として価値が高い(Doebner変法)。
基本文献
- Knoevenagel, E. Ber. Deutsch. Chem. Ges. 1898, 31, 2596. doi:10.1002/cber.18980310308
- Doebner Modification: Doebner, O. Ber. Deutsch. Chem. Ges. 1900, 33, 2140. doi:10.1002/cber.190203501187
- Johnson, J. R. Org. React. 1942, 1, 210.
- Jones, G. Org. React. 1967, 15, 204.
- Tietze, L. F.; Beifuss, U. Comprehensive Organic Synthesis 1991, 2, 341.
反応機構
反応例
Gelsemineの合成[1]
実験手順
実験のコツ・テクニック
参考文献
[1] Fukuyama, T.; Liu, G. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 7426. DOI: 10.1021/ja961701s
関連反応
- メルドラム酸 Meldrum’s Acid
- ダルツェンス縮合反応 Darzens Condensation
- パーキン反応 Perkin Reaction
- ロビンソン環形成反応 Robinson Annulation
- 交差アルドール反応 Cross Aldol Reaction
- (古典的)アルドール反応 (Classical) Aldol Reaction
関連書籍
関連リンク
- Knoevenagel Condensation
- Knoevenagel Condensation (Wikipedia)
- Knoevenagel Condensation (organic-chemistry.org)
- Knoevenagel Reaction
- クネーフェナーゲル縮合 (Wikipedia日本)
