概要

アジド化合物は三価のリン化合物と反応して、イミノホスホラン(アザ-リンイリド)化学種を与える。この加水分解によって一級アミンを得る方法をStaudinger反応という。イミノホスホランは様々な化学反応の中間体として用いることができる。カルボニルとも反応し、イミンを与える(aza-Wittig反応)。

オレフィンを持つ化合物など、Pd触媒による水素添加還元が使えない時に有効である。

基本文献

• Staudinger, H.; Meyer, J. Helv.Chim. Acta 1919, 2, 635. DOI: 10.1002/hlca.19190020164
• Gololobov, Y. G.; Zhmurova, I. N.; Kasukhin, L. F. Tetrahedron 1981, 37, 437.doi:10.1016/S0040-4020(01)92417-2
• Scriven, E. F. V.; Turnbull, K. Chem. Rev. 1988, 88, 297. DOI: 10.1021/cr00084a001
• Gololobov, Y. G.; Kasukhin, L. F. Tetrahedron 1992, 48, 1353. doi:10.1016/S0040-4020(01)92229-X
• Review: Shah, S.;Protasiewicz，J. D. Coord. Chem. Rev. 2000, 210, 181. doi:10.1016/S0010-8545(00)00311-8
• Kohn, M.; Breinbauer, R. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 3106. DOI: 10.1002/anie.200401744

 

反応機構

参考：J. Org. Chem. 2004, 69 , 4299. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 2686.

反応例

Staudinger-Bertozziリゲーション^[1]：Bertozziらはアジド化分子に以下のようなリン試薬を反応させ、蛍光試薬などを強固なアミド結合でリンケージさせることに成功している。本化学修飾法は高収率かつ高化学選択的に進行し、様々なケミカルバイオロジー的用途へと応用されうる。

Traceless Staudinger Ligation^[2]：Cys残基が必要というNative Chemical Ligation特有の制約がない。

実験手順

 

実験のコツ・テクニック

 

参考文献

[1] Saxon, E.; Bertozzi, C.R. Science 2000, 287, 2007. doi: 10.1126/science.287.5460.2007
[2] (a) Saxon, E.; Armstrong, C.R.; Bertozzi, C.R. Org. Lett. 2000, 2, 2141. DOI: 10.1021/ol006054v
(b) Nilsson, B.L.; Kiessling, L.L.; Raines, R.T. Org. Lett. 2000, 2, 1939. DOI: 10.1021/ol0060174

 

関連反応

• ヒュスゲン環化付加 Huisgen Cycloaddition
• アザ-ウィティッヒ反応 Aza-Wittig Reaction

 

関連書籍

 

外部リンク

• Staudinger Reaction (organic-chemistry.org)
• Staudinger reaction (Wikipedia)
• Bertozzi Research Group (UC Berkeley)
• シュタウディンガー反応 – Wikipedia
• A New way to Engineer Cells: The Staudinger Ligation
• Staudinger反応を利用した化学選択的で高収率かつ穏やかな化学ライゲーション法