概要
銅触媒、パラホルムアルデヒド、嵩高い2級アミン（ジシクロヘキシルアミン、ジイソプロピルアミンなど）の存在下に末端アルキンを一置換アレンへと変換する手法。
基本文献
・Crabbé, P.; Fillion, H.; André, D.; Luche, J.-L. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1979, 859. DOI: 10.1039/C39790000859
・Kuang, J.; Ma, S. J. Org. Chem. 2009, 74, 1763. DOI: 10.1021/jo802391x
・Kitagaki, S.; Komizu, M.; Mukai, C. Synlett 2011, 1129. DOI: 10.1055/s-0030-1259936
反応機構
反応例
1,3-二置換アレンへの拡張[1a]。銅-キラルホスフィン触媒による付加過程を介在させることで不斉合成も可能[1b]。
実験手順
実験のコツ・テクニック
参考文献
[1] (a) Kuang, J.; Ma, S. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 1786. DOI: 10.1021/ja910503k (b) Ye, J.; Li, S.; Chen, B.; Fan, W.; Kuang, J.; Liu, J.; Liu, Y.; Miao, B.; Wan, B.; Wang, Y.; Xie, X.; Yu, Q.; Yuan, W.; Ma, S. Org. Lett. 2012, 14, 1346. DOI: 10.1021/ol300296k
関連反応
関連書籍
外部リンク
- Come On, Allene ! The Crabbe Reaction (Just like cooking
- Synthesis of Allene (organic-chemistry.org)
- Synthesis of Substituted Allenes (organic-chemistry.org)
- Allene – Wikipedia
