概要
[Ir(cod)(PCy3)(Py)]PF6はCrabtree触媒と呼称される取り扱い容易なカチオン性錯体であり、均一系水素化触媒として働く。エール大学のロバート・クラブトリーによって開発された。Wilkinson触媒などでは反応させることが難しい四置換オレフィンでも水素化を行うことが可能。配位性官能基が存在すると配向を伴った還元が行える。
基本文献
- Crabtree, R. H. Acc. Chem. Res. 1979, 12, 331. doi:10.1021/ar50141a005
- Crabtree, R. H. Davis, M. W. J. Org. Chem. 1986, 51, 2655. DOI: 10.1021/jo00364a007
<Review of Directed Hydrogenation>
- Brown, J. M. Angew. Chem. Int. Ed. 1987, 26, 190. doi:10.1002/anie.198701901
反応例
活性が高く、４置換オレフィンの水素化を行えることが特徴。
(-)-Calyciphylline Nの合成[1]: 配位性のより弱いBARFアニオンに置き換えた高活性触媒[2]を用いている。
ヒドロキシル基が配向基となって選択的な還元が行える[3]。
参考文献
[1] Shvartsbart, A.; Smith, A. B., III J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 870. DOI: 10.1021/ja411539w[2] Wustenberg, B.; Pfaltz, A. Adv. Synth. Catal. 2008, 350, 174. DOI: 10.1002/adsc.200700438
[3] Robert H. Crabtree and Mark W. Davis J. Org. Chem. 1986, 51, 2655. DOI: /10.1021/jo00364a007
