概要
ルイス酸条件下、アシルフェノール化合物のアシル基は転位を起こす。生成物のオルト/パラ選択性は、反応条件の影響を受ける。低温(100℃以下)
ではパラ体が、高温ではオルト体が主生成物となる。分子内Friedel-Craftsアシル化の一種と見なすことも出来る。
紫外線照射によっても同様の転位反応(光Fries転位)が誘起される。
基本文献
- Fries, K.; Fink, G. Ber. 1908, 41, 4271. doi:10.1002/cber.190804103146
- Fries, K.; Pfaffendorf, W. Ber. 1910, 43, 212. doi:10.1002/cber.19100430131
- Blatt, A.H. Org. React. 1942, 1, 342.
- Effenberger, F.; Klenk, H.; Reiter, P. L. Angew. Chem. Int. Ed., Engl. 1973, 12, 775. DOI: 10.1002/anie.197307751
反応機構
酸性条件下ではアシリウムカチオン経由、光条件下では ラジカル開裂･再結合による機構とされる。
反応例
Diazonamide coreの合成研究[1]
実験手順
実験のコツ・テクニック
参考文献
[1] Magnus, P.; Lescop, C. Tetrahedron Lett. 2001, 42, 7193. doi:10.1016/S0040-4039(01)01515-5
関連反応
関連書籍
外部リンク
- Fries Rearrangement
- Fries rearrangement (Wikipedia)
- Fries Rearrangement (organic-chemistry.org)
- フリース転位 (Wikipedia日本)
