アルカン→アルケン
概要
tert-Butoxy-bis(dimethylamino)methaneは通称Bredereck試薬と呼ばれ、カルボニルのα-メチレンアミノ化の汎用試薬として有用である。
基本文献
- Bredereck, H.; Simchen, G.; Rebsdat, S.; Kantlehner, W.; Horn, P.;Wahl, R.; Hoffmann, H.; Grieshaber, P. Chem. Ber. 1968, 101, 41.
- Kantlehner, W.; Speh, P. Chem. Ber. 1972, 105, 1340.
Review
- Kantlehner, W.; Prakt. J. Chem. Chem.-Ztg. 1995, 337, 418.
反応機構
強塩基性のtBuO–の生成が、反応進行のカギ。このため、酸性度の比較的高い炭素部位であれば、カルボニルα位に限らずメチレン化が行える。
反応例
インドール合成
実験手順
基本的にはTHFやジオキサンといったエーテル系溶媒中で混ぜあわせて加熱するだけで良い。
実験のコツ・テクニック
参考文献
- Trost, B. M.; Preckel, M. J. Am. Chem. Soc. 1973, 95, 7862. DOI: 10.1021/ja00804a051
- Haefliger, W. Knecht, H. Tetrahedron Lett. 1983, 25, 285. DOI: 10.1016/S0040-4039(00)99863-0
- Vors, J.-P.; J. Heterocycl. Chem. 1991, 28, 1043
- Spivey A. C. et al., J. Org. Chem. 2000, 65, 5253. DOI: 10.1021/jo000401x
- Morera E. et al., Org. Lett. 2002, 4, 1139. DOI: 10.1021/ol0255458
- Csihony, S. et al., Adv. Synth. Catal. 2004, 346, 1081. DOI: 10.1002/adsc.200404097
関連反応
- レイングルーバー・バッチョ インドール合成 Leimgruber-Batcho indole synthesis
- エッシェンモーザーメチレン化 Eschenmoser Methylenation
- マンニッヒ反応 Mannich Reaction
関連書籍
