概要

ボロン酸N-メチルイミノ二酢酸(MIDA)エステルは、ボロン酸の保護基としては最も先進的な位置づけにある。

脱保護は塩基性水溶液で行えるが、そのほかの条件には概ね安定。

カラムクロマトグラフィで精製でき、酸素や水にも安定。無水クロスカップリング条件にも不活性。Evansアルドール条件、Meerweinメチル化に加えてJones酸化、Swern酸化、臭素、mCPBAなどの強酸化条件にも耐える。

反復型鈴木クロスカップリング反応への応用展開も可能。

基本文献

•  Gillis, E. P.; Burke, M. D. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 6716. DOI: 10.1021/ja0716204

<review>

•  Gillis, E. P.; Burke, M. D. Aldirchimica Acta 2009, 42, 17. [PDF]
• Li, J.; Grillo, A. S; Burke, M. D. Acc. Chem. Res. 2015, 48, 2297–2307. DOI: 10.1021/acs.accounts.5b00128

 

反応機構

 

反応例

• Peridinineの合成[1]

• 天然物（crocarcin C）の全合成[2]：MIDAボロネートを組み込んだビルディングブロックを多数用意し、自動剛性装置によって繰り返し型鈴木カップリングに伏すことによって合成している。

実験手順

 

実験のコツ・テクニック

• 市販されるMIDAボロネートは今や200種類以上にのぼる

参考文献

1. Woerly, E. M.; Cherney, A. H.; Davis, E. K.; Burke, M. D. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 6941. doi: 10.1021/ja102721p
2.  Ballmer, S. G.; Gillis, E. P.; Fujii, S.; Schmidt, M. J.; Palazzolo, A. M. E.; Lehmann, J. W.; Morehouse, G. F.; Burke, M. D. Science 2015, 347, 1221. DOI:10.1126/science.aaa5414

 

関連反応

• 鈴木・宮浦クロスカップリング Suzuki-Miyaura Cross Coupling

 

関連書籍

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外部リンク

• 有機って面白いよね！！「Pd触媒を必要としない(!?)鈴木カップリング反応」
• 炭素をつなぐ最良の方法・鈴木カップリング (1) （有機化学美術館）
• 炭素をつなぐ最良の方法・鈴木カップリング (2) （有機化学美術館）
• Boronic Acid Compounds for Suzuki Coupling Reaction (PDF: 和光純薬)
• Organoborane (Wikipedia)
• Suzuki Reaction (Wikipedia)
• 鈴木-宮浦カップリング (Wikipedia日本)
• ボロン酸の進化した形（気ままに有機化学）
• Burke Laboratory
• ボロン酸MIDAエステル(PDF, Sigma-Aldrich)
• MIDA-boronate (sigma-aldrich)
• MIDAボロネートの新たなアプリケーション（Sigma-Aldrich）
• 市販MIDAボロネート一覧 (Sigma-Aldrich)