概要
ラジカル開始剤およびトリブチルスズヒドリド存在下、3-置換、および2,3-二置換インドールを合成する非常に強力な方法論。
特に第二世代法は、置換基導入の多様性に優れた方法である。2位にsp3炭素を導入（カップリング反応では通常導入不可）することも可能である。
原料のイソチオシアネートは、キノリンのチオホスゲン開裂によって容易に調製される。大量合成にも適用可能である。
基本文献
- Fukuyama, T.; Chen, X.; Peng, G. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 3127. DOI: 10.1021/ja00086a054
- Tokuyama, H.; Yamashita, T.; Reding, M. T.; Kaburagi, Y.; Fukuyama, T. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 3791. DOI: 10.1021/ja983681v
反応機構
どちらもラジカル環化機構で進行する。オレフィンのジオメトリーがtransの場合、熱力学的生成物である6員環化体(テトラヒドロキノリン)の副生が増える。
＜第一世代法＞
＜第二世代法＞
反応例
本インドール合成を鍵反応とする(+)-Vinblastineの全合成[1]は、有機合成化学における金字塔の一つである。
実験手順
実験のコツ・テクニック
参考文献
[1] Yokoshima, S.; Ueda, T.; Kobayashi, S.; Sato, A.; Kuboyama, T.; Tokuyama, H.; Fukuyama, T.J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 2137. DOI:10.1021/ja0177049
関連反応
- ヘメツバーガー インドール合成 Hemetsberger Indole Synthesis
- レイングルーバー・バッチョ インドール合成 Leimgruber-Batcho indole synthesis
- 分子内ラジカル環化 Intramolecular Radical Cyclization
- ラロック インドール合成 Larock Indole Synthesis
- ライセルト インドール合成 Reissert Indole Synthesis
- バートリ インドール合成 Bartoli Indole Synthesis
- ガスマン インドール合成 Gassman Indole Synthesis
- マーデルング インドール合成 Madelung Indole Synthesis
- ネニチェスク インドール合成 Nenitzescu Indole Synthesis
- 三枝・伊藤 インドール合成 Saegusa-Ito Indole Synthesis
- ビシュラー・メーラウ インドール合成 Bischler-Möhlau Indole Synthesis
- フィッシャー インドール合成 Fischer Indole Synthesis
関連書籍
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関連リンク
- Indole (Wikipedia)
- Fukuyama Indole Synthesis (Wikipedia)
- インドール (Wikipedia日本)
- 天然物合成化学教室(福山透研究室)
- 福山透 (Wikipedia日本)
- Synthesis of Indoles (orgnaic-chemistry.org)
