概要
ビニルシクロプロパン体は加熱条件下に転位を起こし、シクロペンテンを与える。ジビニルシクロプロパンはより容易に転位を起こし、シクロヘプタジエンを与える。ひずんだ環の開裂エネルギーが駆動力となっている。
(ジ)ビニルシクロブタンも開裂を伴う同様の転位を起こす。
基本文献
・Neureiter, N. J. Org. Chem. 1959, 24,
2044. doi:10.1021/jo01094a621
・Milvitskaya, E. M.; Tarakanova, A. V.; Plate, A. F. Russ. Chem.
Rev. 1976, 45, 469. doi:10.1070/RC1976v045n05ABEH002675
・Hudlicky, T.; Kutchan, T. M.; Naqvi, S. M. Org. React. 1985,
33, 247. doi:10.1002/0471264180.or033.02
・Goldschmidt, Z.; Crammer, B. Chem. Soc. Rev. 1988,
17, 229. DOI: 10.1039/CS9881700229
・Hudlicky, T.; Reed. J. W. Comprehensive Organic Synthesis
1991, 5, 899.
・Baldwin, J. E. Chem. Rev. 2003, 103,
1197. DOI: 10.1021/cr010020z
・Hudlicky, Tomas; Reed, Josephine W. Angew. Chem. Int. Ed.
2010, 49, 4864. doi:10.1002/anie.200906001
反応機構
種々の実験的証拠からシグマトロピー機構ではなく、ビラジカル機構で進行していると考えられている。
反応例
(+)-Antheridic acid の合成[1]
Scopadulcic Acid Aの合成[2]
ROMとジビニルシクロブタン転位を組み合わせた二環性骨格の効率的合成
実験手順
実験のコツ・テクニック
参考文献
[1] Corey, E. J.; Kigoshi, H. J. Tetrahedron Lett. 1991, 32, 5025. doi:10.1016/S0040-4039(00)93418-X [2] Fox, M. E.; Li, C; Marino, J. P.; Overman, L. E. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 5467. DOI: 10.1021/ja990404v
関連反応
- 市川アリルシアナート転位 Ichikawa Allylcyanate Rearrangement
- 金属カルベノイドを用いるシクロプロパン化 Cyclopropanation with Metal Carbenoid
- Aza-Cope転位 Aza-Cope Rearrangement
- コーリー・チャイコフスキー反応 Corey-Chaykovsky Reaction
- オキシ-コープ転位 Oxy-Cope Rearrangement
- コープ転位 Cope Rearrangement
- シモンズ・スミス反応 Simmons-Smith Reaction
関連書籍
