概要

1,2-ジオールおよび1,3-ジオールは、形成容易な5員環もしくは6員環化合物の形にして保護することが一般的である。

 

基本文献

• Ley, S. V.; Baeschlin, D. K.; Dixon, D. J.; Foster, A. C.; Ince,S. J.; Priepke, H. W. M.; Reynolds, D. J. Chem. Rev. 2001,101, 53. DOI: 10.1021/cr990101j

 

反応機構

 

反応例

D-Mannitolの選択的保護[1]
メチルグルコースの選択的保護[2]

実験手順

 

実験のコツ・テクニック

以下の保護基がよく用いられる。ベンジリデンアセタールは6員環、ジメチルアセタールは5員環を熱力学的優位に形成する傾向がある。これを利用すれば反応例のようにポリオール化合物の選択的保護が可能となる。

アセタール保護基は塩基・還元条件に安定で、酸で脱保護される。カーボネート保護基は逆に塩基条件で脱保護される。シリル系保護基はフッ素源で脱保護するのが一般的。

 

参考文献

[1] Schmid, C. R.; Bryant, J. D. Org. Synth. 1995, 72, 6.
[2] Ferro, V.; Mocerino, M.; Stick, R. V.; Tilbrook, D. M. G. Aust. J. Chem. 1988, 41, 813.

 

関連反応

• カルボン酸の保護 Protection of Carboxylic Acid
• カルボニル基の保護 Protection of Carbonyl Group
• アセタール還元によるエーテル合成 Ether Synthesis by Reduction of Acetal
• アシル系保護基 Acyl Protective Group
• アセタール系保護基 Acetal Protective Group
• スルホン系保護基 Sulfonyl Protective Group
• エーテル系保護基 Ether Protective Group
• カルバメート系保護基 Carbamate Protection
• p-メトキシベンジル保護基 p-Methoxybenzyl (PMB) Protective Group
• ベンジル保護基 Benzyl (Bn) Protective Group
• シリル系保護基 Silyl Protective Group

 

関連書籍

 

外部リンク

• 保護基(有機って面白いよね！！)
• 保護基 (Wikipedia日本)
• Protecting Group(Wikipedia）
• Protecting Group
• Stability of Protecting Group: Hydroxyl (organic-chemistry.org)
• Protecting Group
• Methanesulfonyl Chloride (Wikipedia)
• Tosyl (Wikipedia)
• 炭酸エステル (Wikipedia日本)
• トリホスゲン(Wikipedia日本)
• ホスゲン (Wikipedia日本)
• カルボニルジイミダゾール(Wikipedia日本)