概要
ジメチルスルフィド－NCS系を用いるアルコールの酸化。第一級アルコールの酸化はアルデヒドで止まる。
基本文献
- Corey, E. J.; Kim, C. U. J. Am. Chem. Soc. 1972, 94, 7586. doi:10.1021/ja00776a056
- Corey, E. J.; Kim, C. U. J. Org. Chem. 1973, 38, 1233. DOI: 10.1021/jo00946a041
- Corey, E. J.; Kim, C. U. Tetrahedron Lett. 1974, 15, 287. doi:10.1016/S0040-4039(01)82195-X
・Review: Tidwell, T. T. Synthesis 1990,
857. doi:10.1055/s-1990-27036
反応機構
Swern酸化ではDMSOと塩化オキザリルから活性種であるクロロスルホニウム塩が生成する。Corey-Kim法ではCl2あるいはNCSとジメチルスルフィドから類似の活性種が生成する。
反応例
図のようにβ-γ位に二重結合があると、異性化してα,β-不飽和カルボニル化合物を形成することもある。
トリエチルアミン非添加の条件では、クロル置換体が生成[1]してくる。とくに置換反応に活性なアリル・ベンジル位はその傾向が顕著。アリルクロライド合成の一例[2]を示す。
Ingenolの合成[3]
実験手順
実験のコツ・テクニック
参考文献
[1] Corey, E.J.; Kim, C. U.; Takeda, M. Tetrahedron Lett. 1972, 13, 4339. doi:10.1016/S0040-4039(01)94310-2 [2] Denmark, S. E.; Fu, J. Org. Lett. 2002, 4, 1951. DOI: 10.1021/ol025971t[3] Tanino, K.; Onuki, K.; Asano, K.; Miyashita, M.; Nakamura, T.; Takahashi, Y.; Kuwajima, I. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 1498. DOI: 10.1021/ja029226n
関連反応
- コーンブルム酸化 Kornblum Oxidation
- 植村酸化 Uemura Oxidation
- アルブライト・ゴールドマン酸化 Albright-Goldman Oxidation
- オッペナウアー酸化 Oppenauer Oxidation
- パリック・デーリング酸化 Parikh-Doering Oxidation
- フィッツナー・モファット酸化 Pfitzner-Moffatt Oxidation
- 向山酸化 Mukaiyama Oxidation
- PCC/PDC酸化 PCC/PDC Oxidation
- TEMPO酸化 TEMPO Oxidation
- TPAP（レイ・グリフィス）酸化 TPAP （Ley-Griffith）Oxidation
- デス・マーチン酸化 Dess-Martin Oxidation
- スワーン酸化 Swern Oxidation
関連書籍
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外部リンク
- OXIDATIONS (PDF)
- Corey-Kim Oxidation (organic-chemistry.org)
- Corey-Kim Oxidation (Wikipedia)
