概要

銅アセチリドの酸化的ホモカップリングによりジインを与える反応。

古典的反応条件では銅アセチリドを酸素処理することで行うが、後に各種変法が開発された。

特に有名なのは過剰量のCu(OAc)2を使い、ピリジン溶媒で反応させるEglinton変法、触媒量のCuCl-TMEDAを用いて酸素雰囲気下で行うHay変法の二つ。

 

基本文献

• Glaser, C. Ber. 1869, 2, 422. doi:10.1002/cber.186900201183
  
• Glaser, C. Ann. 1870, 154, 137. doi:10.1002/jlac.18701540202
  
• Eglinton, G.; Galbraith, A. R. Chem. Ind. 1956, 737.
• Hay, A. S. J. Org. Chem. 1962, 27, 3320. doi:10.1021/jo01056a511
• Siemsen, P.; Livingston, R. C.; Diederich, F. Angew. Chem., Int. Ed. 2000, 39, 2632. [abstract]

 

反応機構

反応例

実験手順

 

実験のコツ・テクニック

 

参考文献

[1] Nicolaou, K. C.; Petasis, N. A. et al. J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 5555, 5557, 5558, 5560.

 

関連反応

• カストロ・ステファンス カップリング Castro-Stephens Coupling
• ウルマンカップリング Ullmann Coupling
• 薗頭・萩原クロスカップリング Sonogashira-Hagihara Cross Coupling

 

関連書籍

 

外部リンク

• Glaser Coupling （organic-chemistry.org）
• Glaser Reaction
• Glaser Coupling – Wikipedia
• グレーサー反応 – Wikipedia